SINTESIS SENYAWA TURUNAN BENZOPHENON DARI METIL EUGENOL MELALUI REAKSI ASILASI FRIEDEL-CRAFTS - UNIB Scholar Repository
SINTESISSENYAWATURUNANBENZOFENON
DARI METIL EUGENOL
MELALUI REAKSIASILASIFRIEDEL-CNATTS
Devi Ralnawati
JurusanKimi4 FakurtasMatematikadanllrnu pengetahuan
Aram.
Universitas
Bengkulu,Indonesia
Email: devi72@live.com.
Telp: A}522}A22644
ABSTRAK
Penelitianini bertujuanuntuk mensintesis
turunanbenzofbnon
dari metil
eugenolmelaluiasilasiFrieder-crafts
denganmenggunakan
kataris
asamrewis
Alcl3' Bahandasarmetil-gugenoldisintesismeliri
r;ukri esterifikasiantara
eugenordengandimetil sulfat vangdigulakry ,.t;iig;;;;g"i
perarut.Reaksi
antSa metil eugenoldan benzoil klorida dilakuka;
ur.*u kontinu selamal
suhukT"lg,f|13i"*ryr
dengan
r"nutr r"ru*a 3jam.campuran
T"lqpada
dipisahkan
danrapisan
organikdinerrarkan
d;s"; Nrridd;;""d, ;ir*ilft;
aquades,
dikeringkan
dengan
Nazso+
perarutdiuapkan.
tsrgflt l,*idi;
klidy va4gdipenrreh
dianaris,l
g*g* rn, 'H-Niun,
rjf:\ii; danGC_MS.
Hasil
analisisGC-MSmenunjukkan
bahwidlol!:*prrpunrd
ir*u
yaitu
puncak
padawakruretensi(tR):
(4ti,l?/:) y*i r.*prr.* metileugenol
.rz,4s-menit
yangtidak habisbereaksi,
padatR :.r9,rr'nienii c,ff*r1 sebagai
produk
pertam4padatR (42,ggo/o)
sebagai
p*ou[ ["ora e.rip"o'".tn =
11,66
_merrit
27,98menit(r4,raw sebagai
produkic*iga.-nJ.o***
dataspektroskopi
disimpulkan
bdrwayv:r,u,[Tif reaklia{3ri'rrlzy-lar"11-aa3,4-dimetoksifenil)
but-z-enon
\mre=2E2,s,si1i-1enrr-+-t:,+
mgptrii*iii-or*)-"non (mlFzsz)
dan2,3dimetoksi-5-(4-fenil1,3-sikrobuLdienir;
benzofenon
(m/e*36g).
Katakunci: benzofernn,
(Z)-l-fenil4-(3,4-dimetoksifenil)
but-21*gil 9ggenor,
enon'@)-l_-fenil-4-(3,4-dimetoksiftnil)
buij2-enon
dan2,3dimetoksi-5-(4-fenilr,3-sikrobutadi*irl
u"*oian""
I. PENDAHULUAN
Penggunams€nlewa benzofenons&gai turunansslyawa tabir suya
organiksangatluasdan beragarn,hal itu disebabkanoleh manfaatyang begitu
besarsehinggakebutuhanakan senyawatasebut semakinmeningkat.Secara
afitsralain digunakansebagaipenyerapsinar
umumsenyawaturunanbenzofenon
ultraviolet,dalambidangfarmasidigwakansehgai interrnedietsintesisseq4awa
antihi*amin dan higrotilq dan dalam bidang pertaniandigunakansebagai
pstisida (Anonim1,2005).
ssny&wa
antarapernbuatan
Mengingatbegttuluasmanfaatsenyawatunrnmbenzoftnoqmakasangd
diperlukanrmtukdapatmenernukmjalw dan metodeyang tepatmtuk sintesis
s€nyawaturunan benzofenon.Melalui analisisretrosintesissenyawaturunan
melaluijalur bcrikutini :
dapatdiperoleh
benzofsnon
i .T
oHo
l ^l l
/\3fir\
iltill
\/
( l)
o--_ /a
r-) r>
\*/
{2)
'\-y')
(3i
Dari hasil retrosintesisdi atasdiketahui bahwauntuk mensintesissenyawa
turunan aril fuwoat dibutuhkan bahanawal dengankaraktd$ik senyawafenol,
yaihr senyawa yang memiliki gugus hidroksi tsrikat langsung @a
cincin
aromatik.Telatr dik*drui bahwabanyakditemukan senyawafenolik alami seperti
asamsalisilat, euge,nol,dan vanilin yang ketersediaannyamelimpah di Indonesia
Senyawa-senyawayang mengandunggugus fenolik t€nsebutdiharaplsn dapat
diubah menjadi s€nyaws yang lobih bermanfaat sep€rti turunan benzofenon
(Ratnawati,2005).
Salah satu derivat yang pling
sederhanadari eugenol adalah metil
eugenolyang diperolelr melalui rsksi me*ilasi pads $rgus hidroksi dari eugetrol.
Metil cugenol dikembangkandi bidang pertanian sebagais€nya$/apcnarik seks
s€ranggqbahanbaku pcrnbtratanobc-ob*an, parftrm dan pcnycdaprasa.Sepcrti
halnya eugetol, rnetil eugarol dapatjugn diuhh meqiadi senyawalain meldui
rcaksi-reaksi kimia $ertcntu Adanya cincin b€firena pada metil eugenol,
mernungkinkansenyaweini untuk diubatr mer$adisenyawayang berfrrngsi
sebagai
tabh surya.
Melalui reaksiasilasiFriedel{raffs t€rlmdapeugenoldanbenzoilklorida
menggunakan
kablis AlClg dipe*irakan akan dihasilkandua plduk yaitu abenzoileugenoldaneugenilbenzoat.Keduapoduk ini terbentukkarenaeugenol
sebagaiasamdibasisdapatrnengalarni
peny€rangan
padaduatempatyaitu pcda
cincin aromatikdanpadagugushidroksi.Sehinggaterbentuknys
eugenilbenzoat
akanmengurangirendemen*.benzoil eugenolyangdiharapkandapatdigunakan
sebagais€nyawa
tabir surya.
Guna meningkatkanrendemenprodulqrnakadalampenelitianini akan
dilakukanterlebihdahulurnetilasiterhadapgu$rshidroksidari eugenol,sehingga
penyerangpn
mkleofil hanyaterjadi padacincin aromatik,Melalui reaksiasilasi
Friedel{rafts terhadapmetil euge,toldan benzoilklorida menggunakan
katalis
AlCll diharapkanakanmenghasilkan
turunanmetil eugenelyaitu a-benzoilmetil
eugenolyangmempunyaiinti bEnzena
terkonjugasidenganguguskarbonil.ortobeuoil metil zugenolmempunyaisfuktur yang mirip denganbe,nzofenon,
oleh
karenaitu produkini diharapkan
dapatdigunakansebagaiseny&wa
tabir surya.
2. METODOLffi{
2.1Pemumian
eugenol
Ditimbangsebanyak100 gram eugemolkotorokemudiandimasukkmke
dalamlabuleher3 yangdilengkapidengankolomVigreuxdandilakukandestilasi
pengumngan
fi:raksinasi
tekanan.Destilatyangdiperolehditimbangdandipriksa
kemurniannya
dengankromatografigas.
2.2 Sintesismetil eugelrol
Ke dalamgelasbekerberkapsistas5ffi rnl- dimasukkan80 grameugenol
hasil redestilasidan l8 gram(0,45mol) NaoH yangtelahdilaru&andalam200
mL air dandiadukkernudiandidiamkansehinggatimbul 2 lapisan.Lapisanbawgh
dipisahkandan dimasukksake dalamlabu leher tiga bervolume500 rnl. yang
dilengkapi denganpengadukmagn€t dan pndingin bole, kenrudiandiaduk
denganpenambahan
53,5mL DMS bertetes-tefes.
SefelahDMS habiq &rnpunm
direfluks selana dua jam dolgan penangasrninyak. Hasil refluks kemudia
didinginkandanditambahdeng;an
2m mL aquades.
Campunndipindahke dalarn
corongpisahdandidiamkanbebsapasaathinggaterbenhkdua lapisan,I"apisa
atasdipimhkan,lapisanbawatrdiekstrakmenggunakan
NaOH l0% sebanyak15
mL snnpai lapisan bewah bening dan dikeringkan dengannafium sulfat
anhidrous.Destilat3angdipe,roleh
dianallsadenganGC, IR danIH-NMR
2.3ReaksimetileuganoldanbenzoilkloridadengankatalisAlCl3
Ke dalarnlabu leher tiga t00 mL dimasukkan3,34 gram (0,025mot)
aluminium klorida dan 25 mL metile'nklorida. campuran di aduk denga
pengadukmagnetselarna30 menit padasuhup€nangas
es 12-25CIC.
Ke dalarn
camprrranditafltbahlffin3,51 graln (0,025mol) beruoil klorida sscarabertetes
tetesselama30 rnenitsambiltsrusdiaduk.Cunpuranditambahlagi denganrnetil
eugenolsebanyak4,45 gram (0,025 mol) secaraMetes-tetes selama3 janr.
carnpuranreahsididuk semalaman,
kemudiandir€fluks selama3 jam dengan
pcnangas
airdan pdingin es.Hasil refluksdidinginkandanditambahdengan30
saat.Carnpururini kemudiandiekstrak
mL a*arades
sambiltenrsdiadukbeberapa
3 kali dengam
@ 20 mL dietil eter.Lapisanatasdicuci dmganNalICol jenuh,
dilaqiutkandengunair sampainetral, kernudiandikeringkandenganNarso+
anhidrousdanpelanrtnyadiuapkan. ProdukdianalisisdenganIR danGC-hIS.
3.
HASIL DAN DISKUSI
3.1Pemurnian
eugenol
Pemurnianeuge'nolkotor dilakuksndenganredestilasieugenolkotor yang
d{iualdi pasaran.Eugcnolhasilredestilasibenrvarna
kuningpucatyangdiperoleh
padafraksiIII sebanyaklz,2nrLpoda suhulS0-103"Cdantekanan4 mmHg.
Tabell. Hasilpern*rniureugernlkotor
B€rd€ugenolGd
Frs*si
Srdru("C)
Tekaom
(mm[tg)
Berat
desrilar(gr)
Vofume
destilat(ml)
I
9698
tr
m
lfr)
9&r00
l0er03
4
5,36
3,5
4
7rM
4,6
4
80,20
sa.z
Frak$iIII yang didapatkernudiandianalisadengansp€lfi,ofotometer
in&a
merah dan kromatografigas untuk m€nent$ksnkemumiannya.Dari analisis
spektnrmIR (Gambcr l) terlihat adamyegugus fuirgsionalutama yaitu pita
sempo{rpng metcbarpadadaera}r3518,16cm-t menunjukknnadanyagugus*
OH, s€dangkanpita smapantajam pada folqrcn$i antara 3l{X}-30ffi crn t
mentrqiukkan
adanyaikatsn=c-H (sp2-s) yangdiperkuatolehpita seapan@a
16A4,77cre'r dari gugusC{.
Sedmgkanpadaffiuemsi l5l2,Ig cm-r dan
1458,18cm'r menunjuldcan
bahwa ilotan rangkapte,rsebutberasaldari inti
arsmatik.Dffiah s€rapari
padn&ehrcnsi8l7,82-148"38
om-rrnenunjukkan
bohwa
aromatikt€rsebuttersubstitusilZ,a danpit* serapanpadaW5,2?-910,40crl t
menunjukkan
adanyra
vibrasiilmlan-CH=CHz.
j
I
i
9-sl
-1
-i
'-l
],
ai l l
"l
,'..{"1.,-
:
I ,,1rEir#il
ljlir
t
,-,
.r"l
.
- li
:. ,
.
I
.E
Ii
*
i
]A\
I't-.---_-
*3&
Sd"*m-e
Gambarl. Spekmrninfiamerahhasilpenrumianeugenolkotor
Gambar2. Kromatogram
fraksiItrIpemurnianeugenolkotorhasilredestilasi
Berdasarkan kromatogr,am hasil redestilasi terdapat 3 puncak yang
menunjukkanterdapat 3 komponen dengan I puncak utama pada waktu retensi
(tR) 9,490 menit dan kernurniang6,g*lo. Komponeneugenolpada*nalisis dengan
kromatografi gas muncul pada ts9,27 menit. sedangkankomponenyang terdapat
pada tp 10,444 menit dan 10.914 menit diperkirakan merupakan s€nyawanon
fenolat yang benrpakariofilen dan sesquiterp€nayang masih tercampur bersama
eugenoldurgan kemurnianmasing-masing2,&a/o dan O3T%.
3.2 SintesisMetil Eugenol
Eugenoksidabereaksidenganguguspemetilasiyaitu dim€til sulfat {DMS)
dengan mengikuti mekanisme reaksi substitusi nukleofilik birnolekuler (SNt.
Metil eugenol yang terbentuk diekstrak dengan petroleum eter dan dilanjutkan
dengan lanrtan NaoH 10% yang bertujuan untuk rnenghilangkaneugenol yang
masihtersisa
.L- . --
*ii
jifs.-ffiilta-
.
--
-
h.
:
:mi
t&l
1m :
I
,ff.
$
,ts
$
!i4.
i
sr il
, - :-
- - ;1
'- ,- -
-----:
--
;
!
Gambar3. Kromatogramhasil metilasi eugenol
Berdasarkanhasil analisis laomatografi gas diperoleh dua puncak dengan
puncak terbesarpada waktu rete,nsi10,300 menit denganpresentasekemumian
99,46yoyang merupakansenyawametil eugenol. sedangkanpuncak pada wakfu
retensi 3,129 menit merupakanseflyawapelamt yang belum sempurnateruapkan
saat evaporasi.Dari analisis spektrum IR (Gambar 4) meirunjukkan hilangnya
senlpan melebar pada daerah 3400 cm-t untuk gugus oH (pada eugenol) yang
menunjukkanbahwametilasi telah berhasildilakukan.
barnUar4. Spekmrminframerahmetil eugenol
Tabel3. Serapan
pokokIH-NMRmetil eugenol
Jenis
proton
Pogaserar
kimia
Kenaryakm
Intensitas
pmtonrelatif
Keterargan
gugrs
A
6,44,9
Singlet
3H
H-aromatik
B
5,664
Mnltiplet
IH
-CTF
c
4,S5,3
Dobl€t
2t4
=CH,
D
3,7-3,9
Singlet
6H
-ocH3
E
3,3-3,5
doblet
2H
'CHr
,{
*,.q /"
L-J
;-{}cl.-cfr=crir,
Ha
l{
Gambar5. Struktur metil eugenol
tH-l.nvm.metileugenol
Gambar6. Spektnrcn
3.3Reak$imetil eugenoldanbenzoilkloridadengankatalisAlCl:
Tabel4. Hasilrcaksiantar&metil eugenoldanbenzoilklorida
gifrt ftil.r
Bd*
Wana
B€f,d
E*il
Cair@kental
(j{t&*trt
Tidak lanr dalam air, Iartd
&lam ffcim. €f€r dan milan
klo{ida Lan* sebryiandalam
3Jerer
bcnzena
Gambfir7. Kromacogranhasil reaksi antararnetil eugenoldan benzoit klodda
gas
m€nggunakau
lcromatografi
Garnbar8. Spdrtrum in$merah hasil rca*si srka m*il eugenoldan ben"sil Ho{ida
Jika dibandingkan dengan spektrum infir'a merah metil eugenol, jelas
terlihat admya perbedaanyang signifikan denganhilangnyaspektnrmpadadaerah
sekitar 995cm'r dan 900-945 cm'I untuk vibrasi -C-H dari gugus RCH{H2.
selain itu, muncul sefttpanpada'daerahsekitar ?04 cm'l yang merupakanserapan
vibrasi *C-H dari gugus RCH{HR.
Perubahan-perubahan
tersebutmenandakan
bahwa kemungkinan telah terjadi pada ikatan rangkap guglls alil dari metil
eugenol.
Garnbar9. Spektrum'H-Ntr/Rhasilreaksiantarametil argenoldanbenzoilklorida
Jika dibandingkan dengan spektrum metil eugenol (Gambar 6), terlihat
adanya puncak sekitar 4,9-5,3 ppm yang merupakansinyal dari atom hidrogen
dari ikatar rangkap gugus alil (=fiIz), yang menandakantelah terjadi perubahan
pada ikatan rangkap tersebut.Adanya pengaruh anisotropik dari ikatan rangkap
dan gugus karbonil menyebabkanpergeserankimia sinyal atom H rnuncul pada
da€r& yang .iauh ke arah down-field, kemungkinan sinyal muncul berhimpit
disekitm6,S-7,0ppm.
Hasil analisis denganGC-MS (Gambar l0) menunjukkan4 puncak yang
berafii terdapat sedikitnya 4 komponen dalam campuftIn hasil reaksi. Puncak
pertama pada'waktu retensi 12,45 menit dipkirakan
merupakanmetil eugenol
yang belum habis bereaksi,puncak kedua dan k*iga mempunyai waktu retffisi
(tR) l9,ll dan 19,66menit denganion molEkuleryang santadenganmle = 282.
Karena mempunyai waktu retensi yang sama, diperkirakan kedua komponen
tersebut merupakan isomer dalam alkena krbuka" yaitu isomer Z (cts) dan E
(trans). Hal ini mernperkuat dugaan bahwa terjadi substitusi elektrofilik ion
hnzoniurn
ke
gugus
dalam
alil
metil
eugenol
Garnbar10. KromatogramGC-MS rsksi antarametil eugenoldenganbenzoil klorida
IsomerE rnempunyaitR yanglebih besardibandingkan
z.Daran korom
non polar, isomer E akan tertatranlebih lama dalam kolorn karena sifat
kepolarannyayang lebih rendab.SecaratermodinamikaisomerE tebih stabil
dimanagugusyang besarbsradapadaposisi berseberangan
sehinggahalangan
sterik dan tolakan antarael*tron menjadi minimum. Hal ini menyebabka
kelimpahanisomerE jauh lebih besar,yutu 42,8v/q sedangisomerz hanya
2,23o/o.homer Z yang berjumlah sangat
p
r_{ F
/1
\'=
(\
-c--(\_{ ,l-octl.'
)c:cj
toc*r.
\H
r{
sedikit akan mengalami kesulitan dalam
menentukanalur fragmentroi, karena kadar
s€n)iawa lain
yang lebih besar akan
berpengaruhterhadapfragmentasisenyawatersebut, sehinggauntuk selanjutnya
hanyaakandiuraikan alur fragmentasidari isomerE.
Htl
\.'
II\
G('
:dq*
'H
H-:
bcH.
o
Berdasarkan
tersebutdisimpulkan telah terjadi kompetisi reaksi
substitusielekfiofilik ke dalam gugusalil dan cincin aromatik mefil eugenot.Dari
kadar snyawa yang diperoleh, menuqiukkanbafilya ion bffzonium lebih rnudah
mengalami substituai elektrofilik ke dalam gugus alil dari pada ke dalam cincin
aromatik. Banyaknya substituen pada einoin mernberikanhalangan sterik lang
besar bagl ion bgnzoniurn untrk rnelakukan pcnyerumgan, sehingga
kecenderunganpaling besar terjadinya penyeranganadalah pada ikatan rangkap
gugusalil metil eugenol.
4. KESIMPULAN
1. Reaksiaxtarametil eugenoldg benzoil klorida dengankatalis AlCl3 dan pelarut
metilen klorida diperoleh dengankadaxsebanyak49,65Vo.
2. Substitusiion benzoniumke dalam gugusalil metil eugenolmenghasilkan(Z)1-fenil4(3,4"dimetoksifenil) but-2*non (2,23'/o')
dan (E)-1-feniM-(3,4-
dim€toksif€nil) but-Z-enon(42,88%).
3. Substitusi elekfofilik ganda ke dalam gugus alil dan cincin aromatik metil
eugenol menghasilkan 2,3dimetoksi-5-{,tfenil-1,3-siklobutadienil)benzofenon
(14,107o)
5. UCAPAN TERIMA KASIH
Specialthank's to : DIKTI yang telah membiayaipenelitian ini.
DAFTAR PUSTAKA
Anonim 1, 2005, Bewoplermee, htp://wwwsicol.cpm/benzophenone.htn.3 Juni
2005
Finnen, M.J., 1987, SkinMetabolism by Oxidaion and Conjugation, J. Fharmaco
Skin,Vol I, 163-169
Tunmon Beraafercn Melolui Reaks
Ratnawati, D., 2005, Mempelajari ^Srnlesrs
Penataor Wattg Fries Dori Senyawapar*Tersier-Butilfenilbewoat dst
para-Klorofenilbewoat, Tesis,FMIPA UGM, Yogyakarta.
Ratnawati,D.,2008, SintesisSenyawaTabir Surya Organik Turunan Benzofenon
dari Eugenol Fraksi Minyak Atsiri Daun Cengkeh Eugenia caryopltylla
Melalui Reaksi Asilasi Friedel{raft$ Lapor*n Penelitian Dosen Muda,
DIKTI,2OOS
Saseohamidjojo,H., 1981,A Studi of hne Indorcsian Essential O4 Disertasi,
FMIPAUGM" YogTakarta
SEMINARDAN RAPATTAHUNANBIDANGILMUMIPA
BADANKERJASAMAPTNWILAYAHBARAT
(SEMIRATA
BKS-PTNB) TAHUN2010
FAKULTASfiTATEtrATIKA
DAff ILIIU PENGETAHUAN
ALATf,
UT{EVflRtJI?BS RiAU
PEKANBARU"IO_ 11MEI 2OlO
fr
h
SURATKETERANGAN
No=
tr
IPA-I{-SELUR:ATA
20! Onv_
t2{110
Yang bertandatangandi bawah ini Ketua PanitiaSeminardan RapatTahunan
Bidangllmu MIPABadanKerjasamaPTNWilayahBarat(semirataBKS-PTNB) Tahun
2CI10,
menerangkan
bahwa:
Penulis
Nama
Utama
Devi Rar-nawati
Pendamping
Judul Makalah
SintesisSen;rav;aTurunan
Benzofenondari Metil Eugenol
Melalui Reaksi Asilasi Friedel-Craft
Telah mempresentasikan
makalahtersebut pada a€ra "seminar dan Rapat
TahunanBidangiimu MIPA BacianKerjasamaPTi.iLriiiayaiiBarat(semiraiaBf..S-PTi.i
B) Tahun2010"di FakultasMIPAUniversitasRiau,Pekanbarupadatanggal10-11Mei
2D10.
DemikianlahSurat Keteranganini dibuat dengan sebenarnyauntuk dapat
dipergunakansebagaimanamestinya.
Bengkulu,11 Mei 2010
PanitiaPelaksana
Ketu=,
Dr.
i.:!F. 1g6gc7i i i99_?0_32003
Be
F<
DARI METIL EUGENOL
MELALUI REAKSIASILASIFRIEDEL-CNATTS
Devi Ralnawati
JurusanKimi4 FakurtasMatematikadanllrnu pengetahuan
Aram.
Universitas
Bengkulu,Indonesia
Email: devi72@live.com.
Telp: A}522}A22644
ABSTRAK
Penelitianini bertujuanuntuk mensintesis
turunanbenzofbnon
dari metil
eugenolmelaluiasilasiFrieder-crafts
denganmenggunakan
kataris
asamrewis
Alcl3' Bahandasarmetil-gugenoldisintesismeliri
r;ukri esterifikasiantara
eugenordengandimetil sulfat vangdigulakry ,.t;iig;;;;g"i
perarut.Reaksi
antSa metil eugenoldan benzoil klorida dilakuka;
ur.*u kontinu selamal
suhukT"lg,f|13i"*ryr
dengan
r"nutr r"ru*a 3jam.campuran
T"lqpada
dipisahkan
danrapisan
organikdinerrarkan
d;s"; Nrridd;;""d, ;ir*ilft;
aquades,
dikeringkan
dengan
Nazso+
perarutdiuapkan.
tsrgflt l,*idi;
klidy va4gdipenrreh
dianaris,l
g*g* rn, 'H-Niun,
rjf:\ii; danGC_MS.
Hasil
analisisGC-MSmenunjukkan
bahwidlol!:*prrpunrd
ir*u
yaitu
puncak
padawakruretensi(tR):
(4ti,l?/:) y*i r.*prr.* metileugenol
.rz,4s-menit
yangtidak habisbereaksi,
padatR :.r9,rr'nienii c,ff*r1 sebagai
produk
pertam4padatR (42,ggo/o)
sebagai
p*ou[ ["ora e.rip"o'".tn =
11,66
_merrit
27,98menit(r4,raw sebagai
produkic*iga.-nJ.o***
dataspektroskopi
disimpulkan
bdrwayv:r,u,[Tif reaklia{3ri'rrlzy-lar"11-aa3,4-dimetoksifenil)
but-z-enon
\mre=2E2,s,si1i-1enrr-+-t:,+
mgptrii*iii-or*)-"non (mlFzsz)
dan2,3dimetoksi-5-(4-fenil1,3-sikrobuLdienir;
benzofenon
(m/e*36g).
Katakunci: benzofernn,
(Z)-l-fenil4-(3,4-dimetoksifenil)
but-21*gil 9ggenor,
enon'@)-l_-fenil-4-(3,4-dimetoksiftnil)
buij2-enon
dan2,3dimetoksi-5-(4-fenilr,3-sikrobutadi*irl
u"*oian""
I. PENDAHULUAN
Penggunams€nlewa benzofenons&gai turunansslyawa tabir suya
organiksangatluasdan beragarn,hal itu disebabkanoleh manfaatyang begitu
besarsehinggakebutuhanakan senyawatasebut semakinmeningkat.Secara
afitsralain digunakansebagaipenyerapsinar
umumsenyawaturunanbenzofenon
ultraviolet,dalambidangfarmasidigwakansehgai interrnedietsintesisseq4awa
antihi*amin dan higrotilq dan dalam bidang pertaniandigunakansebagai
pstisida (Anonim1,2005).
ssny&wa
antarapernbuatan
Mengingatbegttuluasmanfaatsenyawatunrnmbenzoftnoqmakasangd
diperlukanrmtukdapatmenernukmjalw dan metodeyang tepatmtuk sintesis
s€nyawaturunan benzofenon.Melalui analisisretrosintesissenyawaturunan
melaluijalur bcrikutini :
dapatdiperoleh
benzofsnon
i .T
oHo
l ^l l
/\3fir\
iltill
\/
( l)
o--_ /a
r-) r>
\*/
{2)
'\-y')
(3i
Dari hasil retrosintesisdi atasdiketahui bahwauntuk mensintesissenyawa
turunan aril fuwoat dibutuhkan bahanawal dengankaraktd$ik senyawafenol,
yaihr senyawa yang memiliki gugus hidroksi tsrikat langsung @a
cincin
aromatik.Telatr dik*drui bahwabanyakditemukan senyawafenolik alami seperti
asamsalisilat, euge,nol,dan vanilin yang ketersediaannyamelimpah di Indonesia
Senyawa-senyawayang mengandunggugus fenolik t€nsebutdiharaplsn dapat
diubah menjadi s€nyaws yang lobih bermanfaat sep€rti turunan benzofenon
(Ratnawati,2005).
Salah satu derivat yang pling
sederhanadari eugenol adalah metil
eugenolyang diperolelr melalui rsksi me*ilasi pads $rgus hidroksi dari eugetrol.
Metil cugenol dikembangkandi bidang pertanian sebagais€nya$/apcnarik seks
s€ranggqbahanbaku pcrnbtratanobc-ob*an, parftrm dan pcnycdaprasa.Sepcrti
halnya eugetol, rnetil eugarol dapatjugn diuhh meqiadi senyawalain meldui
rcaksi-reaksi kimia $ertcntu Adanya cincin b€firena pada metil eugenol,
mernungkinkansenyaweini untuk diubatr mer$adisenyawayang berfrrngsi
sebagai
tabh surya.
Melalui reaksiasilasiFriedel{raffs t€rlmdapeugenoldanbenzoilklorida
menggunakan
kablis AlClg dipe*irakan akan dihasilkandua plduk yaitu abenzoileugenoldaneugenilbenzoat.Keduapoduk ini terbentukkarenaeugenol
sebagaiasamdibasisdapatrnengalarni
peny€rangan
padaduatempatyaitu pcda
cincin aromatikdanpadagugushidroksi.Sehinggaterbentuknys
eugenilbenzoat
akanmengurangirendemen*.benzoil eugenolyangdiharapkandapatdigunakan
sebagais€nyawa
tabir surya.
Guna meningkatkanrendemenprodulqrnakadalampenelitianini akan
dilakukanterlebihdahulurnetilasiterhadapgu$rshidroksidari eugenol,sehingga
penyerangpn
mkleofil hanyaterjadi padacincin aromatik,Melalui reaksiasilasi
Friedel{rafts terhadapmetil euge,toldan benzoilklorida menggunakan
katalis
AlCll diharapkanakanmenghasilkan
turunanmetil eugenelyaitu a-benzoilmetil
eugenolyangmempunyaiinti bEnzena
terkonjugasidenganguguskarbonil.ortobeuoil metil zugenolmempunyaisfuktur yang mirip denganbe,nzofenon,
oleh
karenaitu produkini diharapkan
dapatdigunakansebagaiseny&wa
tabir surya.
2. METODOLffi{
2.1Pemumian
eugenol
Ditimbangsebanyak100 gram eugemolkotorokemudiandimasukkmke
dalamlabuleher3 yangdilengkapidengankolomVigreuxdandilakukandestilasi
pengumngan
fi:raksinasi
tekanan.Destilatyangdiperolehditimbangdandipriksa
kemurniannya
dengankromatografigas.
2.2 Sintesismetil eugelrol
Ke dalamgelasbekerberkapsistas5ffi rnl- dimasukkan80 grameugenol
hasil redestilasidan l8 gram(0,45mol) NaoH yangtelahdilaru&andalam200
mL air dandiadukkernudiandidiamkansehinggatimbul 2 lapisan.Lapisanbawgh
dipisahkandan dimasukksake dalamlabu leher tiga bervolume500 rnl. yang
dilengkapi denganpengadukmagn€t dan pndingin bole, kenrudiandiaduk
denganpenambahan
53,5mL DMS bertetes-tefes.
SefelahDMS habiq &rnpunm
direfluks selana dua jam dolgan penangasrninyak. Hasil refluks kemudia
didinginkandanditambahdeng;an
2m mL aquades.
Campunndipindahke dalarn
corongpisahdandidiamkanbebsapasaathinggaterbenhkdua lapisan,I"apisa
atasdipimhkan,lapisanbawatrdiekstrakmenggunakan
NaOH l0% sebanyak15
mL snnpai lapisan bewah bening dan dikeringkan dengannafium sulfat
anhidrous.Destilat3angdipe,roleh
dianallsadenganGC, IR danIH-NMR
2.3ReaksimetileuganoldanbenzoilkloridadengankatalisAlCl3
Ke dalarnlabu leher tiga t00 mL dimasukkan3,34 gram (0,025mot)
aluminium klorida dan 25 mL metile'nklorida. campuran di aduk denga
pengadukmagnetselarna30 menit padasuhup€nangas
es 12-25CIC.
Ke dalarn
camprrranditafltbahlffin3,51 graln (0,025mol) beruoil klorida sscarabertetes
tetesselama30 rnenitsambiltsrusdiaduk.Cunpuranditambahlagi denganrnetil
eugenolsebanyak4,45 gram (0,025 mol) secaraMetes-tetes selama3 janr.
carnpuranreahsididuk semalaman,
kemudiandir€fluks selama3 jam dengan
pcnangas
airdan pdingin es.Hasil refluksdidinginkandanditambahdengan30
saat.Carnpururini kemudiandiekstrak
mL a*arades
sambiltenrsdiadukbeberapa
3 kali dengam
@ 20 mL dietil eter.Lapisanatasdicuci dmganNalICol jenuh,
dilaqiutkandengunair sampainetral, kernudiandikeringkandenganNarso+
anhidrousdanpelanrtnyadiuapkan. ProdukdianalisisdenganIR danGC-hIS.
3.
HASIL DAN DISKUSI
3.1Pemurnian
eugenol
Pemurnianeuge'nolkotor dilakuksndenganredestilasieugenolkotor yang
d{iualdi pasaran.Eugcnolhasilredestilasibenrvarna
kuningpucatyangdiperoleh
padafraksiIII sebanyaklz,2nrLpoda suhulS0-103"Cdantekanan4 mmHg.
Tabell. Hasilpern*rniureugernlkotor
B€rd€ugenolGd
Frs*si
Srdru("C)
Tekaom
(mm[tg)
Berat
desrilar(gr)
Vofume
destilat(ml)
I
9698
tr
m
lfr)
9&r00
l0er03
4
5,36
3,5
4
7rM
4,6
4
80,20
sa.z
Frak$iIII yang didapatkernudiandianalisadengansp€lfi,ofotometer
in&a
merah dan kromatografigas untuk m€nent$ksnkemumiannya.Dari analisis
spektnrmIR (Gambcr l) terlihat adamyegugus fuirgsionalutama yaitu pita
sempo{rpng metcbarpadadaera}r3518,16cm-t menunjukknnadanyagugus*
OH, s€dangkanpita smapantajam pada folqrcn$i antara 3l{X}-30ffi crn t
mentrqiukkan
adanyaikatsn=c-H (sp2-s) yangdiperkuatolehpita seapan@a
16A4,77cre'r dari gugusC{.
Sedmgkanpadaffiuemsi l5l2,Ig cm-r dan
1458,18cm'r menunjuldcan
bahwa ilotan rangkapte,rsebutberasaldari inti
arsmatik.Dffiah s€rapari
padn&ehrcnsi8l7,82-148"38
om-rrnenunjukkan
bohwa
aromatikt€rsebuttersubstitusilZ,a danpit* serapanpadaW5,2?-910,40crl t
menunjukkan
adanyra
vibrasiilmlan-CH=CHz.
j
I
i
9-sl
-1
-i
'-l
],
ai l l
"l
,'..{"1.,-
:
I ,,1rEir#il
ljlir
t
,-,
.r"l
.
- li
:. ,
.
I
.E
Ii
*
i
]A\
I't-.---_-
*3&
Sd"*m-e
Gambarl. Spekmrninfiamerahhasilpenrumianeugenolkotor
Gambar2. Kromatogram
fraksiItrIpemurnianeugenolkotorhasilredestilasi
Berdasarkan kromatogr,am hasil redestilasi terdapat 3 puncak yang
menunjukkanterdapat 3 komponen dengan I puncak utama pada waktu retensi
(tR) 9,490 menit dan kernurniang6,g*lo. Komponeneugenolpada*nalisis dengan
kromatografi gas muncul pada ts9,27 menit. sedangkankomponenyang terdapat
pada tp 10,444 menit dan 10.914 menit diperkirakan merupakan s€nyawanon
fenolat yang benrpakariofilen dan sesquiterp€nayang masih tercampur bersama
eugenoldurgan kemurnianmasing-masing2,&a/o dan O3T%.
3.2 SintesisMetil Eugenol
Eugenoksidabereaksidenganguguspemetilasiyaitu dim€til sulfat {DMS)
dengan mengikuti mekanisme reaksi substitusi nukleofilik birnolekuler (SNt.
Metil eugenol yang terbentuk diekstrak dengan petroleum eter dan dilanjutkan
dengan lanrtan NaoH 10% yang bertujuan untuk rnenghilangkaneugenol yang
masihtersisa
.L- . --
*ii
jifs.-ffiilta-
.
--
-
h.
:
:mi
t&l
1m :
I
,ff.
$
,ts
$
!i4.
i
sr il
, - :-
- - ;1
'- ,- -
-----:
--
;
!
Gambar3. Kromatogramhasil metilasi eugenol
Berdasarkanhasil analisis laomatografi gas diperoleh dua puncak dengan
puncak terbesarpada waktu rete,nsi10,300 menit denganpresentasekemumian
99,46yoyang merupakansenyawametil eugenol. sedangkanpuncak pada wakfu
retensi 3,129 menit merupakanseflyawapelamt yang belum sempurnateruapkan
saat evaporasi.Dari analisis spektrum IR (Gambar 4) meirunjukkan hilangnya
senlpan melebar pada daerah 3400 cm-t untuk gugus oH (pada eugenol) yang
menunjukkanbahwametilasi telah berhasildilakukan.
barnUar4. Spekmrminframerahmetil eugenol
Tabel3. Serapan
pokokIH-NMRmetil eugenol
Jenis
proton
Pogaserar
kimia
Kenaryakm
Intensitas
pmtonrelatif
Keterargan
gugrs
A
6,44,9
Singlet
3H
H-aromatik
B
5,664
Mnltiplet
IH
-CTF
c
4,S5,3
Dobl€t
2t4
=CH,
D
3,7-3,9
Singlet
6H
-ocH3
E
3,3-3,5
doblet
2H
'CHr
,{
*,.q /"
L-J
;-{}cl.-cfr=crir,
Ha
l{
Gambar5. Struktur metil eugenol
tH-l.nvm.metileugenol
Gambar6. Spektnrcn
3.3Reak$imetil eugenoldanbenzoilkloridadengankatalisAlCl:
Tabel4. Hasilrcaksiantar&metil eugenoldanbenzoilklorida
gifrt ftil.r
Bd*
Wana
B€f,d
E*il
Cair@kental
(j{t&*trt
Tidak lanr dalam air, Iartd
&lam ffcim. €f€r dan milan
klo{ida Lan* sebryiandalam
3Jerer
bcnzena
Gambfir7. Kromacogranhasil reaksi antararnetil eugenoldan benzoit klodda
gas
m€nggunakau
lcromatografi
Garnbar8. Spdrtrum in$merah hasil rca*si srka m*il eugenoldan ben"sil Ho{ida
Jika dibandingkan dengan spektrum infir'a merah metil eugenol, jelas
terlihat admya perbedaanyang signifikan denganhilangnyaspektnrmpadadaerah
sekitar 995cm'r dan 900-945 cm'I untuk vibrasi -C-H dari gugus RCH{H2.
selain itu, muncul sefttpanpada'daerahsekitar ?04 cm'l yang merupakanserapan
vibrasi *C-H dari gugus RCH{HR.
Perubahan-perubahan
tersebutmenandakan
bahwa kemungkinan telah terjadi pada ikatan rangkap guglls alil dari metil
eugenol.
Garnbar9. Spektrum'H-Ntr/Rhasilreaksiantarametil argenoldanbenzoilklorida
Jika dibandingkan dengan spektrum metil eugenol (Gambar 6), terlihat
adanya puncak sekitar 4,9-5,3 ppm yang merupakansinyal dari atom hidrogen
dari ikatar rangkap gugus alil (=fiIz), yang menandakantelah terjadi perubahan
pada ikatan rangkap tersebut.Adanya pengaruh anisotropik dari ikatan rangkap
dan gugus karbonil menyebabkanpergeserankimia sinyal atom H rnuncul pada
da€r& yang .iauh ke arah down-field, kemungkinan sinyal muncul berhimpit
disekitm6,S-7,0ppm.
Hasil analisis denganGC-MS (Gambar l0) menunjukkan4 puncak yang
berafii terdapat sedikitnya 4 komponen dalam campuftIn hasil reaksi. Puncak
pertama pada'waktu retensi 12,45 menit dipkirakan
merupakanmetil eugenol
yang belum habis bereaksi,puncak kedua dan k*iga mempunyai waktu retffisi
(tR) l9,ll dan 19,66menit denganion molEkuleryang santadenganmle = 282.
Karena mempunyai waktu retensi yang sama, diperkirakan kedua komponen
tersebut merupakan isomer dalam alkena krbuka" yaitu isomer Z (cts) dan E
(trans). Hal ini mernperkuat dugaan bahwa terjadi substitusi elektrofilik ion
hnzoniurn
ke
gugus
dalam
alil
metil
eugenol
Garnbar10. KromatogramGC-MS rsksi antarametil eugenoldenganbenzoil klorida
IsomerE rnempunyaitR yanglebih besardibandingkan
z.Daran korom
non polar, isomer E akan tertatranlebih lama dalam kolorn karena sifat
kepolarannyayang lebih rendab.SecaratermodinamikaisomerE tebih stabil
dimanagugusyang besarbsradapadaposisi berseberangan
sehinggahalangan
sterik dan tolakan antarael*tron menjadi minimum. Hal ini menyebabka
kelimpahanisomerE jauh lebih besar,yutu 42,8v/q sedangisomerz hanya
2,23o/o.homer Z yang berjumlah sangat
p
r_{ F
/1
\'=
(\
-c--(\_{ ,l-octl.'
)c:cj
toc*r.
\H
r{
sedikit akan mengalami kesulitan dalam
menentukanalur fragmentroi, karena kadar
s€n)iawa lain
yang lebih besar akan
berpengaruhterhadapfragmentasisenyawatersebut, sehinggauntuk selanjutnya
hanyaakandiuraikan alur fragmentasidari isomerE.
Htl
\.'
II\
G('
:dq*
'H
H-:
bcH.
o
Berdasarkan
tersebutdisimpulkan telah terjadi kompetisi reaksi
substitusielekfiofilik ke dalam gugusalil dan cincin aromatik mefil eugenot.Dari
kadar snyawa yang diperoleh, menuqiukkanbafilya ion bffzonium lebih rnudah
mengalami substituai elektrofilik ke dalam gugus alil dari pada ke dalam cincin
aromatik. Banyaknya substituen pada einoin mernberikanhalangan sterik lang
besar bagl ion bgnzoniurn untrk rnelakukan pcnyerumgan, sehingga
kecenderunganpaling besar terjadinya penyeranganadalah pada ikatan rangkap
gugusalil metil eugenol.
4. KESIMPULAN
1. Reaksiaxtarametil eugenoldg benzoil klorida dengankatalis AlCl3 dan pelarut
metilen klorida diperoleh dengankadaxsebanyak49,65Vo.
2. Substitusiion benzoniumke dalam gugusalil metil eugenolmenghasilkan(Z)1-fenil4(3,4"dimetoksifenil) but-2*non (2,23'/o')
dan (E)-1-feniM-(3,4-
dim€toksif€nil) but-Z-enon(42,88%).
3. Substitusi elekfofilik ganda ke dalam gugus alil dan cincin aromatik metil
eugenol menghasilkan 2,3dimetoksi-5-{,tfenil-1,3-siklobutadienil)benzofenon
(14,107o)
5. UCAPAN TERIMA KASIH
Specialthank's to : DIKTI yang telah membiayaipenelitian ini.
DAFTAR PUSTAKA
Anonim 1, 2005, Bewoplermee, htp://wwwsicol.cpm/benzophenone.htn.3 Juni
2005
Finnen, M.J., 1987, SkinMetabolism by Oxidaion and Conjugation, J. Fharmaco
Skin,Vol I, 163-169
Tunmon Beraafercn Melolui Reaks
Ratnawati, D., 2005, Mempelajari ^Srnlesrs
Penataor Wattg Fries Dori Senyawapar*Tersier-Butilfenilbewoat dst
para-Klorofenilbewoat, Tesis,FMIPA UGM, Yogyakarta.
Ratnawati,D.,2008, SintesisSenyawaTabir Surya Organik Turunan Benzofenon
dari Eugenol Fraksi Minyak Atsiri Daun Cengkeh Eugenia caryopltylla
Melalui Reaksi Asilasi Friedel{raft$ Lapor*n Penelitian Dosen Muda,
DIKTI,2OOS
Saseohamidjojo,H., 1981,A Studi of hne Indorcsian Essential O4 Disertasi,
FMIPAUGM" YogTakarta
SEMINARDAN RAPATTAHUNANBIDANGILMUMIPA
BADANKERJASAMAPTNWILAYAHBARAT
(SEMIRATA
BKS-PTNB) TAHUN2010
FAKULTASfiTATEtrATIKA
DAff ILIIU PENGETAHUAN
ALATf,
UT{EVflRtJI?BS RiAU
PEKANBARU"IO_ 11MEI 2OlO
fr
h
SURATKETERANGAN
No=
tr
IPA-I{-SELUR:ATA
20! Onv_
t2{110
Yang bertandatangandi bawah ini Ketua PanitiaSeminardan RapatTahunan
Bidangllmu MIPABadanKerjasamaPTNWilayahBarat(semirataBKS-PTNB) Tahun
2CI10,
menerangkan
bahwa:
Penulis
Nama
Utama
Devi Rar-nawati
Pendamping
Judul Makalah
SintesisSen;rav;aTurunan
Benzofenondari Metil Eugenol
Melalui Reaksi Asilasi Friedel-Craft
Telah mempresentasikan
makalahtersebut pada a€ra "seminar dan Rapat
TahunanBidangiimu MIPA BacianKerjasamaPTi.iLriiiayaiiBarat(semiraiaBf..S-PTi.i
B) Tahun2010"di FakultasMIPAUniversitasRiau,Pekanbarupadatanggal10-11Mei
2D10.
DemikianlahSurat Keteranganini dibuat dengan sebenarnyauntuk dapat
dipergunakansebagaimanamestinya.
Bengkulu,11 Mei 2010
PanitiaPelaksana
Ketu=,
Dr.
i.:!F. 1g6gc7i i i99_?0_32003
Be
F<