Pemeriksaan Cemaran Timbal (Pb) pada Sediaan Lipstik yang beredar di Pasar Ramai Medan secara Spektrofotometri Serapan Atom

  37 Lampiran 1.Gambar Sampel Sediaan Lipstik

  Lampiran 2. Bagan Alir Proses Destruksi Kering

  Sediaan lipstik Dikeluarin dari sediaannya

  Sampel yang telah dikeluarin Ditimbang 5 gram di atas krus porselen Diarangkan di atas hot plate Diabukan dalam tanur dengan temperatur awal

  o

  100 C dan perlahan – lahan temperatur

  o

  dinaikkan hingga suhu 500 C dengan interval

  o

  25 C setiap 5 menit Dilakukan selama 48 jam dan dibiarkan hingga dingin pada desikator

  Hasil

  38

  Lampiran 3. Bagan Alir Pembuatan Larutan Sampel

  Sampel yang telah didestruksi Dilarutkan dalam 10 ml HNO (1:1)

  3 Dipindahkan ke dalam labu tentukur 50 ml

  Dibilas krus porselen sebanyak tiga kali dengan akuabides. Dicukupkan dengan akuabides hingga garis tanda Disaring dengan kertas saring Whatman No.42

  Dibuang 2.5 ml untuk menjenuhkan kertas saring Filtrat

  Dimasukkan ke dalam botol Larutan sampel

  Dilakukan analisis kualitatif Dilakukan analisis kuantitatif dengan

Spektrofotometer Ser apan atom pada λ

  283,3 nm untuk kadar timbal . Hasil

  39

• 4

  40 Lampiran 4.Hasil Analisis Kualitatif Timbal dengan larutan dithizon 0,005% b/v

  S1 S2 S3 S1 = Peach lipstick S2 = Just Miss lipstick S3 = Pixi Moinsture Lipstick

  Lampiran 5. Data Hasil Pengukuran Absorbansi Larutan Standar Timbal dan

  Perhitungan Persamaan Garis Regresi Timbal

  1. Data Hasil Pengukuran Absorbansi Larutan Standar Timbal No Konsentrasi(ng/ml) (X) Absorbansi (Y) 1 0,0000 0,00011 2 0,5000 0,00021 3 1,0000 0,00069 4 1,5000 0,00096 5 2,0000 0,00132 6 2,5000 0,00166

  2. Perhitungan Persamaan Garis Regresi Timbal No. X Y

  XY

  X

  2 Y

  2

  x10

  1. 0,0000 0,00000 0,00000 0,0000 0,00000 2. 0,5000 0,00021 0,000105 0,2500 0,00044 3. 1,0000 0,00069 0,00069 1,0000 0,00476 4. 1,5000 0,00096 0,00144 2,2500 0,00921 pH 8,5

  5. 2,0000 0,00132 0,00264 4,0000 0,01742 6. 2,5000 0,00166 0,00415 6,2500 0,02755

  7,5000 0,00473 0,009025 13,7500 0,05938 ∑

  X = 1,2500 Y = 0,0008067 ∑ −(∑ )(∑ )/

  a =

  2

  2 ∑x /n −(∑ )

  0,009025 −(7,500)(0,00484)/6

  =

  2 13,7500 /6 −(7,500)

  0,009025 −0,00605

  =

  13,7500 −9,3750 0,002975

  =

  4,3750

  a = 0,00068 b = y – ax = 0,0008067- (0,00068) (1,2500) = -0,000043334

• 5

  Maka persamaan garis regresinya adalah Y= 0,00068 X-4,3334 x 10 Maka koefisien korelasi (r):

  ∑ −(∑ )(∑ )/

  r =

  2

  2

  2

  2 ) ) / )/n

  �[(∑ −(∑ ) )][(∑ −(∑ ) 0,009025 −(7,500)(0,00484)/6

  =

  2

  2 /6)][(5,9398 )/6 �[(13,7500)−(7,500) 10−6)−(0,00484)

  0,002975

  =

  0,002983

  r = 0,9980

  Lampiran 6. Hasil Analisis Kadar Timbal dalam Sampel

  1.Hasil Analisis Kadar Timbal

  41

• 5

  42 Sampel No Berat Sampel (g)

  Absorbansi (A)

  Konsentrasi (ng/ml)

  Kadar (ppm)

  Lipstik I 1 5,021 0,00079 1,2524 0,0122 2 5,011 0,00056 0,9291 0,0089 3 5,035 0,00051 0,8588 0,0081 4 5,055 0,00056 0,9291 0,0088 5 5,0116 0,00043 0,7393 0,0068 6 5,041 0,00055 0,9150 0,0087

  Lipstik II 1 5,016 0,00072 1,1469 0,0112 2 5,036 0,00078 1,2313 0,0121 3 5,012 0,00075 1,1891 0,0116 4 5,006 0,00060 0,9783 0,0009 5 5,019 0,00074 1,1821 0,0151 6 5,040 0,00063 1,0204 0,0098

  Lipstik III 1 5,074 0,00043 0,7464 0,0069 2 5,011 0,00064 1,0415 0,0100 3 5,130 0,00068 1,0907 0,0104 4 5,120 0,00051 0,8518 0,0079 5 5,034 0,00055 0,9150 0,0087 6 5,224 0,00068 1,0907 0,0102 Lampiran 7.Contoh Perhitungan Kadar Timbal dalam Lipstik.

  1. Contoh Perhitungan Kadar Timbal pada Lipstik I Berat sampel yang ditimbang (W) = 5,021 gram Absorbansi (Y) = 0,00079 Konsentrasi (X) = 1,2524 Persamaan Regresi:Y= 0,00068 X-4,3334 x 10

  X =

  0,00079+4,3334 10−5 0,00068

  = 1,2255 Konsentrasi Timbal = 1,2255 ng/ml Konsentras i (ng/ml) x Volume (ml) x Faktor pengencera n Kadar Timbal (ng/g) = Berat Sampel (g)

  1,2255 50 1

  =

  0,00068

  = 12,2037ng/g = 0,0122 ppm

  2. Contoh Perhitungan Kadar Timbal padaLipstik II Berat sampel yang ditimbang (W) = 5,016 gram Absorbansi (Y) = 0,00072 Konsentrasi (X) = 1,1469

• 5

  Persamaan Regresi:Y= 0,00068 X-4,3334 x 10

  0,00072 +4,3334 10−5

  X = = 1,1226

  0,00068

  Konsentrasi Timbal = 1,1226 ng/ml

  Konsentras i (ng/ml) x Volume (ml) x Faktor pengencera n Kadar Timbal (ng/g) = Berat Sampel (g)

  1,1226 50 1

  =

  0,00068

  = 11,1902ng/g = 0,0112 ppm

  3. Contoh Perhitungan Kadar Timbal padaLipstik III Berat sampel yang ditimbang (W) = 5,074 gram Absorbansi (Y) = 0,00043 Konsentrasi (X) = 0,7464

• 5

  Persamaan Regresi:Y= 0,00068 X-4,3334 x 10

  0,00043 +4,3334 10−5

  X = = 0,6962

  0,00068

  Konsentrasi Timbal = 0,6962 ng/ml

  Konsentras i (ng/ml) x Volume (ml) x Faktor pengencera n Kadar Timbal (ng/g) = Berat Sampel (g)

  0,6962 50 1

  =

  0,00068

  = 6,8605ng/g = 0,0069 ppm

  Lampiran8. Perhitungan Statistik Kadar Timbal dalam Sampel

  1. Perhitungan Statistik Kadar Timbal dalamLipstik I

  2

  ( ( No Kadar (ppm)

  − �) − �) 1 0,0122 0,0033 0,00001089 2 0,0089 0,0000 0,00000000 3 0,0081 -0,008 0,00000064

  43

  4 0,0088 -0,0001 0,00000101 5 0,0068 -0,0021 0,00000441 6 0,0087 -0,0002 0,00000004

  0,0535 0,00001599 Σ

  0,0089 0,000002665 �

• SD =
• n

  X

  ( ) ∑

  1

  0,00001599

  = �

  6 −1

  = 0,00179 Pada interval kepercayaan 99% dengan nilai α = 0,01, n =6, dk = 5. Diperoleh nilai t tabel =

  α/2, dk = 4,03214.data ditolak jika t hitung > t tabel atau t hitung < t tabel.

  Xi

  X

  − t =

  hitung SD n

  / 0,0033 t hitung 1 = = 4,5144

  , 00179 /

  6 o, oooo t 2 = = 0,0000

  hitung

  , 00179 /

  6 0,0008 t hitung 3 = = 0,0944

  , 00179 /

  6 0,0001 t 4 = = 0,1368

  hitung

  , 00179 /

  6 0,0021 t hitung 5 = = 2,874

  00179 /

  6 0,0002 t hitung 6 = = 0,2737

  , 00179 /

  6 karena t hitung < t tabel, maka semua data tersebut diterima. Rata-rata kadar timbal pada lipstik I yaitu: µ = X ± (t (α/2, dk) x SD/

  √n )

  44

  = 0,0089 ± (4,03214 x 0,00179/ √6 )

  = (0,0089±0,00295) ppm

  2. Perhitungan Statistik Kadar Timbal dalamLipstik II

  2 No Kadar (ppm) ( (

  − �) − �) 1 0,0112 0,00108 0,000001166 2 0,0121 0,00198 0,00000392 3 0,0116 0,00148 0,00000219 4 0,0009 -0,00922 0,00008501 5 0,0151 0,00498 0,00002480 6 0,0098 -0,00032 0,000000102

  0,0607 0,000117186 Σ

  0,01012 0,000019531 �

• SD = n -

  X

  ( ) ∑

  1

  0,000117186

  = �

  6 −1

  = 0,0048 Pada interval kepercayaan 99% dengan nilai α = 0,01, n =6, dk = 5. Diperoleh nilai t tabel =

  α/2, dk = 4,03214.data ditolak jika t hitung > t tabel atau t hitung < t tabel.

  Xi

  X

  − t hitung =

  SD n

  / 0,00108 t hitung 1 = = 0,5482

  , 0048 /

  6 0,00198 t hitung 2 = = 1,0051

  , 0048 /

  6 0,00148 t hitung 3 = = 0,7513

  , 0048 /

  6 0,00922 t hitung 4 = = 4,6802

  , 0048 /

  6

  45

  0,00498 t 5 = = 2,5279

  hitung

  , 0048 /

  6 0,00032 t hitung 6 = = 0,1624

  , 0048 /

  6 karena t hitung > t tabel, maka data ke 4 ditolak. Untuk itu perhitungan diulangi dengan cara yang sama tanpa mengikut sertakan data ke 4.

  2

  ( ( No Kadar (ppm)

  − �) − �) 1 0,0112 0,00108 0,000001166 2 0,0121 0,00198 0,00000392 3 0,0116 0,00148 0,00000219 5 0,0151 0,00498 0,00002480 6 0,0098 -0,00032 0,000000102

  0,0598 0,000015249 Σ

  0,01196 0,000003049 �

• SD = n

  X

  ( ) ∑

  1 -

  0,000015249

  = �

  5 −1

  = 0,00195 Pada interval kepercayaan 99% dengan nilai α = 0,01, n =5, dk = 4. Diperoleh nilai t tabel =

  α/2, dk = 4,60409.data ditolak jika t hitung > t tabel atau t hitung < t tabel.

  Xi

  X

  − t hitung =

  SD n

  / 0,00076 t hitung 1 = = 0,8736

  , 00195 /

  6 0,00014 t hitung 2 = = 0,16092

  , 00195 /

  6 0,00036 t hitung 3 = = 0,4138

  , 00195 /

  6

  46

  0,00314 t 5 = = 3,6092

  hitung

  , 00195 /

  6 0,00216 t hitung 6 = = 2,4828

  , 00195 /

  6 karena t hitung < t tabel, maka semua data tersebut diterima.

  Rata-rata kadar timbal pada lipstik II yaitu: µ = X ± (t x SD/

  (α/2, dk) √n )

  = 0,01196 ± (4,60409 x 0,00195/ √5 )

  = (0,01196±0,00402) ppm

  3. Perhitungan Statistik Kadar Timbal dalamLipstik III

  2 No Kadar (ppm) ( (

  − �) − �) 1 0,00690 -0,00213 0,000004536 2 0,01000 0,00097 0,000000940 3 0,01040 0,00137 0,000001876 4 0,00795 -0,00108 0,000001166 5 0,00870 -0,00033 0,000000108 6 0,01020 0,00117 0,000001368

  0,05415 0,000009994 Σ

  0,00903 0,000001665 �

• SD = n -

  X

  ( ) ∑

  1

  0,000009994

  = �

  6 −1

  = 0,0014 Pada interval kepercayaan 99% dengan nilai α = 0,01, n =6, dk = 5.

  Diperoleh nilai t tabel = α/2, dk = 4,03214.data ditolak jika t hitung > t tabel atau t hitung < t tabel.

  Xi

  X

  − t =

  hitung SD n

  / 0,00213 t hitung 1 = = 3,7368

  , 0014 /

  6

  47

  ∑ n Yi Y

  √6 ) = (0,00903±0,002298) ppm

  − −

  2

  2

  SB = ( )

  0,0048 0,0002567 0,0045833 0,000005536

  1 0,0000 0,00000 0,0000433 -0,0000433 0,000000001 2 0,5000 0,00021 0,0000432 0,0001668 0,000000027 3 1,0000 0,00069 0,0000429 0,0006471 0,000000418 4 1,5000 0,00096 0,0000427 0,0009173 0,000000841 5 2,0000 0,00132 0,0000424 0,0012776 0,000001632 6 2,5000 0,00166 0,0000422 0,0016178 0,000002617 ∑ 7,5000

  2

  Yi Y-Yi (Y-Yi)

  Absorbansi (Y)

  Konsentrasi (ng/ml) (X)

  Slope = 0,00068 No

  Y = 0,00068 X – 4,3334x10

  pada Timbal Perhitungan batas deteksi dan batas kuantitasi logam timbal

  Lampiran 9.Perhitungan Batas Deteksi (LOD) dan Batas Kuantitasi (LOQ)

  √n ) = 0,00903 ± (4,03214 x 0,0014/

  48 t

  Rata-rata kadar timbale padalipstik IIIyaitu: µ = X ± (t (α/2, dk) x SD/

  0,00117 = 2,0526 karena t hitung < t tabel, maka semua data tersebut diterima.

  6 = , 0014 6 /

  hitung

  = 0,5789 t

  , 0014 6 / 0,00033

  0,00108 = 1,8947 t hitung 5 =

  4 = , 0014 6 /

  hitung

  = 2,4035 t

  , 0014 6 / 0,00137

  0,00097 = 1,7018 t hitung 3 =

  2 = , 0014 6 /

  hitung

• 5
• 3

  = 1,6519 Konsentrasi Timbal setelah ditambahkan larutan baku = 1,6519ng/ml

  1. Hasil Analisis Kadar Timbal setelah ditambahkan larutan Standar Timbal Sampel No Berat

  0,00108 +4,3334 10−5 0,00068

  X =

  Berat sampel yang ditimbang (W) = 5,003 gram Absorbansi (Y) = 0,00108 Konsentrasi (X) = 1,6519 Persamaan regresi: Y = 0,00068X – 4,3334x10

  Sampel Contoh perhitungan uji perolehan kembali kadar timbal dalam lipstik II

  

Lampiran 11.Contoh Perhitungan Uji Perolehan Kembali Kadar Timbal dalam

  3 5,004 0,00108 1,6519 0,0083 106,12 4 5,004 0,00109 1,6667 0,0083 106,12 5 5,004 0,00107 1,6373 0,0082 104,08 6 5,005 0,00104 1,5931 0,0079 97,96

  1 0,00103 1,5784 0,0079 97,95 2 5,005 0,00106 1,6226 0,0081 102,04

  II 1 5,003

  Lipstik

  % Peroleh an Kembal i

  Kadar C f (ppm)

  Konsentrasi (ng/ml)

  Fp Absorbansi (A)

  Sampel (g)

  Larutan Standar pada Sampel

  49 =

  Lampiran 10 .Hasil Analisis Kadar Timbal Setelah Penambahan Masing-masing

  = 17,3005 ml g / n

  0,00068 1,176435x1 5 - 10 x

  =

  10

  slope SB x

  = 5,1368 ml g / n Batas kuantitasi (LOQ) =

  0,00068 1,176435 5 - x10 3 x

  =

  3

  slope SB x

  Batas deteksi (LOD) =

  = 1,176435 x 10

  4 6 0,00000553

• 5

Konsentras i (ng/ml) x Volume (ml) x Faktor pengencera n Kadar Timbal (ng/g) = Berat Sampel (g)

  1,6519 ng/ml x 50 ml x (1)

  =

  5,004 g

  = 16,5058 ng/g = 0,0165 ppm Kadar sampel setelah ditambahkan larutan baku: 0,0165 ppm

• 5

  Persamaan regresi: Y = 0,00068X – 4,3334x10 Kadar rata-rata sampel sebelum di tambah larutan baku (C A ) = 0,0102 ppm Kadar sampel setelah di tambah larutan baku (C ) = 0,0165 ppm

  F

  Berat sampel rata-rata uji recovery = 5,004 g

• Kadar larutan standar yang ditambahkan (C A ):

  Konsentras i logam yang ditambahka n ×

• ml yang ditambahka n

  C A = Berat - sampel rata rata

  100 ng/ml

  = x 0,3 ml

  5 , 004 g

  = 5,9952ng/g = 0,0059 ppm

  Maka % Perolehan Kembali Timbal = C F -C A x 100%

• C

  

A

  (0,0165 − 0,0102) ppm = x 100%

  0,0059 ppm = 106,78%

  Selanjutnya dilakukan perhitungan uji perolehan kembali kadar timbal dengan cara yang sama.

  Lampiran 12. Perhitungan Simpangan Baku Relatif (RSD) Kadar Timbal

  Perhitungan Simpangan Baku Relatif (RSD) Kadar Timbal

  2 -4

  No % Kadar Perolehan Kembali(Xi)

  X X

  (Xi- (Xi- ) ) x 10

  1, 0,0079 -0,0002 0,0004

  2, 0,0081

  50

  51 3,

  1

  (σ

  1

  ≠ σ 2 ).

  −

  H : σ

  1

  = σ

  2 (tidak terdapat perbedaan yang signifikan antara nilai rata-rata kadar timbal pada ketiga sampel). − H

  : σ

  =σ

  1

  ≠ σ

  2

  (terdapat perbedaan yang signifikan antara nilai rata-rata kadar timbal pada ketiga sampel).

  Descriptives Kadar Timbal

  6 ,294083 ,0295417 ,0120603 ,263081 ,325085 ,2610 ,3335 6 ,229150 ,0270892 ,0110591 ,200722 ,257578 ,1966 ,2649

  6 ,355467 ,0163134 ,0066599 ,338347 ,372587 ,3380 ,3792 18 ,292900 ,0580282 ,0136774 ,264043 ,321757 ,1966 ,3792 Lipstik I Lipstik IIi Lipstik IIIl Total

  N Mean Std. Deviation Std. Error Lower Bound Upper Bound 99% Confidence Interval for

  2 ) atau berbeda

  1

  0,0083 0,0002 0,0004 4,

  2 ∑

  0,0083 0,0002 0,0004 5,

  0,0082 0,0001 0,0001 6,

  0,0079 -0,0002 0,0004 ∑

  0,0487 0,0017

  X 0,0081

  0,00028 SD =

  ( )

  1 - n X - Xi

  =

  Dilakukan pengujian One Way ANOVA dengan taraf kepercayaan 99% untuk mengetahui apakah variasi ketiga populasi sama (σ

  1

  6 4 - 0,0017 10 x −

  = 0,00018 RSD = x

  X SD _

  100% = % 100

  0081 , 00018 , x

  = 2,28%

  Lampiran 13. Pengujian Beda Nilai Rata-Rata Kadar Timbal pada Sampel

  Mean Minimum Maximum

• ,0613833 * ,0144247 ,002 -,098851 -,023915
• ,0649333 * ,0144247 ,001 -,102401 -,027465
• ,1263167 * ,0144247 ,000 -,163785 -,088849 ,0613833 * ,0144247 ,002 ,023915 ,098851 ,1263167 * ,0144247 ,000 ,088849 ,163785 ,0649333 * ,0144247 ,000 ,034188 ,095679
• ,0613833 * ,0144247 ,001 -,092129 -,030638
• ,0649333 * ,0144247 ,000 -,095679 -,034188
• ,1263167 * ,0144247 ,000 -,157062 -,095571 ,0613833 * ,0144247 ,001 ,030638 ,092129 ,1263167 * ,0144247 ,000 ,095571 ,157062 (J) Sampel Lipstik Ii Lipstik IIIl Llipstik I Lipstik IIIl Lipstik I
• .

  52 Dari hasil pengujian statistik di atas, terdapat perbedaan statistik yang signifikan dengan probabilitas lebih kecil dari 0,05 antara nilai rata-rata kadar timbal dari ketiga sampel (F=38,352, P:0,000). Dengan kata lain, H ditolak dan H 1 diterima.

  (Lanjutan) Dari pengujian Post-Hoc menggunakan Tukey dan LSD dapat disimpulkan bahwa:

  1. Nilai rata-rata kadar timbal padalipstik I (0,0089±0,00295) ppm mempunyai perbedaan yang signifikan dengan nilai rata-rata kadar timbal pada lipstik II (0,01196±0,00402) ppm dengan probabilitas 0,001 (Tukey) dan 0,000 (LSD).

  2. Nilai rata-rata kadar timbal padalipstik I (0,0089±0,00295) ppm mempunyai perbedaan yang signifikan dengan nilai rata-rata kadar timbal pada lipstik III (0,00903±0,00229) ppm dengan probabilitas 0,002 (Tukey) dan 0,001 (LSD).

  3. Nilai rata-rata kadar timbal pada lipstik II (0,01196±0,00402) ppm mempunyai perbedaan yang signifikan dengan nilai rata-rata kadar timbal pada lipstik III (0,00903±0,00229) ppm dengan probabilitas 0,000 (Tukey dan LSD).

  ANOV A Kadar Timbal ,048

  2 ,024 38,352 ,000 ,009 15 ,001 ,057

  17 Between Groups W ithin Groups Total Sum of

  Squares df Mean S quare F Sig.

  

Multiple Comparisons

Dependent Variable: Kadar Timbal ,0649333 * ,0144247 ,001 ,027465 ,102401

  LipstIk ii Lipstik ii Lipstik III Lipstik I Lipstik IIIl Lipstik I Lipstik IIi (I) Sampel

  Lipstik I Lipstik II Lipstik IIIl Lipstik I Lipstik II Lipstik IIl

  Tukey HSD LSD Mean Difference

  (I-J) Std. Error Sig. Lower Bound Upper Bound 99% Confidence Interval The mean difference is significant at the .05 level.

  Lampiran 14. Gambar Alat Spektrofotometer Serapan Atom, Alat Tanur, NeracaAnalitik dan Hot Plate.

  Gambar 4. Atomic Absorption Spectrophotometer hitachi Z-2000 Gambar 5. Tanur Stuart

  53

  54 Gambar 6.Neraca Analitik

  Gambar 7. Hot plate

  55 Lampiran 15. Tabel Distribusi t

  Lampiran 16. Tabel distribusi F Lampiran 20. Tabel Distribusi F

  56

• Lipstik I (Peach lipstik)
• Lipstik II (Pixi)
• Lipstik III (Just miss)

  57 Lampiran 17.Batas Maksimum Kadar Logam Berat dalam Kosmetik ♦ Batas maksimum kadar logam berat oleh badan pengawas Obat dan

  Makanan dalam Peraturan Kepada Badan Pengawas Obat dan Makanan Republik Indonesia Nomor HK.03.1.23.07.11.6662 Tahun 2011 tentang Persyaratan Cemaran Mikroba dan Logam Berat dalam Kosmetika

  Jenis Cemaran Persyaratan Merkuri (Hg) Tidak lebih dari 1 mg/kg atau 1 mg/L (1 ppm) Timbal (Pb) Tidak lebih dari 20 mg/kg atau 20 mg/L (20 ppm) Arsen (As) Tidak lebih dari 5 mg/kg atau 5 mg/L (5 ppm)

  ♦ Batas maksimum kadar logam berat oleh Health Canada dalam

  Guidance on Heavy Metal Impurities in Cosmetics tahun 2012

  Jenis Cemaran Batas Maksimum Timbal 10 ppm Arsen 3 ppm Kadmium 3 ppm Merkuri 3 ppm Antimon 5 ppm

  Lampiran 18. Komposisi sampel

  Carnauba (Copernecia Cerifera) Wax, Butyl Stearate, Caster (ricinus Communis) Oil, Ceresin, Oleyl Alcohol, Stearic Acid, Lanolin Anhydrous, Cetyl Alcohol,Parfum, BHA, Propylparaben.

  Ricinius Communis (Castor) Seed Oil, Lanolin, Diisostearyl Malate, Polyethylene, Mineral Oil, Peg-5 Trimethylolpropane Trimyristate,Fragrance,Bht,Prunus Amygdalus Dulcis (Sweet Almond) Oil, Tocopherol, Retinyl Palmitate, Zea Mays (Corn0 Oil, Arachis Hypogaea (Peanut) Oil.

  Castor (Ricinus Communis) Oil, Octyl Palmitate, Candelila (Euphorbia Cerifera) Wax, Ceresine Wax, Carnauba (Copernecia Cerifera) Wax, Microcrystalline Wax.

  37 Lampiran 1.Gambar Sampel Sediaan Lipstik

  Lampiran 2. Bagan Alir Proses Destruksi Kering

  Sediaan lipstik Dikeluarin dari sediaannya

  Sampel yang telah dikeluarin Ditimbang 5 gram di atas krus porselen Diarangkan di atas hot plate Diabukan dalam tanur dengan temperatur awal

  o

  100 C dan perlahan – lahan temperatur

  o

  dinaikkan hingga suhu 500 C dengan interval

  o

  25 C setiap 5 menit Dilakukan selama 48 jam dan dibiarkan hingga dingin pada desikator

  Hasil

  38

  Lampiran 3. Bagan Alir Pembuatan Larutan Sampel

  Sampel yang telah didestruksi Dilarutkan dalam 10 ml HNO (1:1)

  3 Dipindahkan ke dalam labu tentukur 50 ml

  Dibilas krus porselen sebanyak tiga kali dengan akuabides. Dicukupkan dengan akuabides hingga garis tanda Disaring dengan kertas saring Whatman No.42

  Dibuang 2.5 ml untuk menjenuhkan kertas saring Filtrat

  Dimasukkan ke dalam botol Larutan sampel

  Dilakukan analisis kualitatif Dilakukan analisis kuantitatif dengan

Spektrofotometer Ser apan atom pada λ

  283,3 nm untuk kadar timbal . Hasil

  39

• 4

  40 Lampiran 4.Hasil Analisis Kualitatif Timbal dengan larutan dithizon 0,005% b/v

  S1 S2 S3 S1 = Peach lipstick S2 = Just Miss lipstick S3 = Pixi Moinsture Lipstick

  Lampiran 5. Data Hasil Pengukuran Absorbansi Larutan Standar Timbal dan

  Perhitungan Persamaan Garis Regresi Timbal

  1. Data Hasil Pengukuran Absorbansi Larutan Standar Timbal No Konsentrasi(ng/ml) (X) Absorbansi (Y) 1 0,0000 0,00011 2 0,5000 0,00021 3 1,0000 0,00069 4 1,5000 0,00096 5 2,0000 0,00132 6 2,5000 0,00166

  2. Perhitungan Persamaan Garis Regresi Timbal No. X Y

  XY

  X

  2 Y

  2

  x10

  1. 0,0000 0,00000 0,00000 0,0000 0,00000 2. 0,5000 0,00021 0,000105 0,2500 0,00044 3. 1,0000 0,00069 0,00069 1,0000 0,00476 4. 1,5000 0,00096 0,00144 2,2500 0,00921 pH 8,5

  5. 2,0000 0,00132 0,00264 4,0000 0,01742 6. 2,5000 0,00166 0,00415 6,2500 0,02755

  7,5000 0,00473 0,009025 13,7500 0,05938 ∑

  X = 1,2500 Y = 0,0008067 ∑ −(∑ )(∑ )/

  a =

  2

  2 ∑x /n −(∑ )

  0,009025 −(7,500)(0,00484)/6

  =

  2 13,7500 /6 −(7,500)

  0,009025 −0,00605

  =

  13,7500 −9,3750 0,002975

  =

  4,3750

  a = 0,00068 b = y – ax = 0,0008067- (0,00068) (1,2500) = -0,000043334

• 5

  Maka persamaan garis regresinya adalah Y= 0,00068 X-4,3334 x 10 Maka koefisien korelasi (r):

  ∑ −(∑ )(∑ )/

  r =

  2

  2

  2

  2 ) ) / )/n

  �[(∑ −(∑ ) )][(∑ −(∑ ) 0,009025 −(7,500)(0,00484)/6

  =

  2

  2 /6)][(5,9398 )/6 �[(13,7500)−(7,500) 10−6)−(0,00484)

  0,002975

  =

  0,002983

  r = 0,9980

  Lampiran 6. Hasil Analisis Kadar Timbal dalam Sampel

  1.Hasil Analisis Kadar Timbal

  41

• 5

  42 Sampel No Berat Sampel (g)

  Absorbansi (A)

  Konsentrasi (ng/ml)

  Kadar (ppm)

  Lipstik I 1 5,021 0,00079 1,2524 0,0122 2 5,011 0,00056 0,9291 0,0089 3 5,035 0,00051 0,8588 0,0081 4 5,055 0,00056 0,9291 0,0088 5 5,0116 0,00043 0,7393 0,0068 6 5,041 0,00055 0,9150 0,0087

  Lipstik II 1 5,016 0,00072 1,1469 0,0112 2 5,036 0,00078 1,2313 0,0121 3 5,012 0,00075 1,1891 0,0116 4 5,006 0,00060 0,9783 0,0009 5 5,019 0,00074 1,1821 0,0151 6 5,040 0,00063 1,0204 0,0098

  Lipstik III 1 5,074 0,00043 0,7464 0,0069 2 5,011 0,00064 1,0415 0,0100 3 5,130 0,00068 1,0907 0,0104 4 5,120 0,00051 0,8518 0,0079 5 5,034 0,00055 0,9150 0,0087 6 5,224 0,00068 1,0907 0,0102 Lampiran 7.Contoh Perhitungan Kadar Timbal dalam Lipstik.

  1. Contoh Perhitungan Kadar Timbal pada Lipstik I Berat sampel yang ditimbang (W) = 5,021 gram Absorbansi (Y) = 0,00079 Konsentrasi (X) = 1,2524 Persamaan Regresi:Y= 0,00068 X-4,3334 x 10

  X =

  0,00079+4,3334 10−5 0,00068

  = 1,2255 Konsentrasi Timbal = 1,2255 ng/ml Konsentras i (ng/ml) x Volume (ml) x Faktor pengencera n Kadar Timbal (ng/g) = Berat Sampel (g)

  1,2255 50 1

  =

  0,00068

  = 12,2037ng/g = 0,0122 ppm

  2. Contoh Perhitungan Kadar Timbal padaLipstik II Berat sampel yang ditimbang (W) = 5,016 gram Absorbansi (Y) = 0,00072 Konsentrasi (X) = 1,1469

• 5

  Persamaan Regresi:Y= 0,00068 X-4,3334 x 10

  0,00072 +4,3334 10−5

  X = = 1,1226

  0,00068

  Konsentrasi Timbal = 1,1226 ng/ml

  Konsentras i (ng/ml) x Volume (ml) x Faktor pengencera n Kadar Timbal (ng/g) = Berat Sampel (g)

  1,1226 50 1

  =

  0,00068

  = 11,1902ng/g = 0,0112 ppm

  3. Contoh Perhitungan Kadar Timbal padaLipstik III Berat sampel yang ditimbang (W) = 5,074 gram Absorbansi (Y) = 0,00043 Konsentrasi (X) = 0,7464

• 5

  Persamaan Regresi:Y= 0,00068 X-4,3334 x 10

  0,00043 +4,3334 10−5

  X = = 0,6962

  0,00068

  Konsentrasi Timbal = 0,6962 ng/ml

  Konsentras i (ng/ml) x Volume (ml) x Faktor pengencera n Kadar Timbal (ng/g) = Berat Sampel (g)

  0,6962 50 1

  =

  0,00068

  = 6,8605ng/g = 0,0069 ppm

  Lampiran8. Perhitungan Statistik Kadar Timbal dalam Sampel

  1. Perhitungan Statistik Kadar Timbal dalamLipstik I

  2

  ( ( No Kadar (ppm)

  − �) − �) 1 0,0122 0,0033 0,00001089 2 0,0089 0,0000 0,00000000 3 0,0081 -0,008 0,00000064

  43

  4 0,0088 -0,0001 0,00000101 5 0,0068 -0,0021 0,00000441 6 0,0087 -0,0002 0,00000004

  0,0535 0,00001599 Σ

  0,0089 0,000002665 �

• SD =
• n

  X

  ( ) ∑

  1

  0,00001599

  = �

  6 −1

  = 0,00179 Pada interval kepercayaan 99% dengan nilai α = 0,01, n =6, dk = 5. Diperoleh nilai t tabel =

  α/2, dk = 4,03214.data ditolak jika t hitung > t tabel atau t hitung < t tabel.

  Xi

  X

  − t =

  hitung SD n

  / 0,0033 t hitung 1 = = 4,5144

  , 00179 /

  6 o, oooo t 2 = = 0,0000

  hitung

  , 00179 /

  6 0,0008 t hitung 3 = = 0,0944

  , 00179 /

  6 0,0001 t 4 = = 0,1368

  hitung

  , 00179 /

  6 0,0021 t hitung 5 = = 2,874

  00179 /

  6 0,0002 t hitung 6 = = 0,2737

  , 00179 /

  6 karena t hitung < t tabel, maka semua data tersebut diterima. Rata-rata kadar timbal pada lipstik I yaitu: µ = X ± (t (α/2, dk) x SD/

  √n )

  44

  = 0,0089 ± (4,03214 x 0,00179/ √6 )

  = (0,0089±0,00295) ppm

  2. Perhitungan Statistik Kadar Timbal dalamLipstik II

  2 No Kadar (ppm) ( (

  − �) − �) 1 0,0112 0,00108 0,000001166 2 0,0121 0,00198 0,00000392 3 0,0116 0,00148 0,00000219 4 0,0009 -0,00922 0,00008501 5 0,0151 0,00498 0,00002480 6 0,0098 -0,00032 0,000000102

  0,0607 0,000117186 Σ

  0,01012 0,000019531 �

• SD = n -

  X

  ( ) ∑

  1

  0,000117186

  = �

  6 −1

  = 0,0048 Pada interval kepercayaan 99% dengan nilai α = 0,01, n =6, dk = 5. Diperoleh nilai t tabel =

  α/2, dk = 4,03214.data ditolak jika t hitung > t tabel atau t hitung < t tabel.

  Xi

  X

  − t hitung =

  SD n

  / 0,00108 t hitung 1 = = 0,5482

  , 0048 /

  6 0,00198 t hitung 2 = = 1,0051

  , 0048 /

  6 0,00148 t hitung 3 = = 0,7513

  , 0048 /

  6 0,00922 t hitung 4 = = 4,6802

  , 0048 /

  6

  45

  0,00498 t 5 = = 2,5279

  hitung

  , 0048 /

  6 0,00032 t hitung 6 = = 0,1624

  , 0048 /

  6 karena t hitung > t tabel, maka data ke 4 ditolak. Untuk itu perhitungan diulangi dengan cara yang sama tanpa mengikut sertakan data ke 4.

  2

  ( ( No Kadar (ppm)

  − �) − �) 1 0,0112 0,00108 0,000001166 2 0,0121 0,00198 0,00000392 3 0,0116 0,00148 0,00000219 5 0,0151 0,00498 0,00002480 6 0,0098 -0,00032 0,000000102

  0,0598 0,000015249 Σ

  0,01196 0,000003049 �

• SD = n

  X

  ( ) ∑

  1 -

  0,000015249

  = �

  5 −1

  = 0,00195 Pada interval kepercayaan 99% dengan nilai α = 0,01, n =5, dk = 4. Diperoleh nilai t tabel =

  α/2, dk = 4,60409.data ditolak jika t hitung > t tabel atau t hitung < t tabel.

  Xi

  X

  − t hitung =

  SD n

  / 0,00076 t hitung 1 = = 0,8736

  , 00195 /

  6 0,00014 t hitung 2 = = 0,16092

  , 00195 /

  6 0,00036 t hitung 3 = = 0,4138

  , 00195 /

  6

  46

  0,00314 t 5 = = 3,6092

  hitung

  , 00195 /

  6 0,00216 t hitung 6 = = 2,4828

  , 00195 /

  6 karena t hitung < t tabel, maka semua data tersebut diterima.

  Rata-rata kadar timbal pada lipstik II yaitu: µ = X ± (t x SD/

  (α/2, dk) √n )

  = 0,01196 ± (4,60409 x 0,00195/ √5 )

  = (0,01196±0,00402) ppm

  3. Perhitungan Statistik Kadar Timbal dalamLipstik III

  2 No Kadar (ppm) ( (

  − �) − �) 1 0,00690 -0,00213 0,000004536 2 0,01000 0,00097 0,000000940 3 0,01040 0,00137 0,000001876 4 0,00795 -0,00108 0,000001166 5 0,00870 -0,00033 0,000000108 6 0,01020 0,00117 0,000001368

  0,05415 0,000009994 Σ

  0,00903 0,000001665 �

• SD = n -

  X

  ( ) ∑

  1

  0,000009994

  = �

  6 −1

  = 0,0014 Pada interval kepercayaan 99% dengan nilai α = 0,01, n =6, dk = 5.

  Diperoleh nilai t tabel = α/2, dk = 4,03214.data ditolak jika t hitung > t tabel atau t hitung < t tabel.

  Xi

  X

  − t =

  hitung SD n

  / 0,00213 t hitung 1 = = 3,7368

  , 0014 /

  6

  47

  ∑ n Yi Y

  √6 ) = (0,00903±0,002298) ppm

  − −

  2

  2

  SB = ( )

  0,0048 0,0002567 0,0045833 0,000005536

  1 0,0000 0,00000 0,0000433 -0,0000433 0,000000001 2 0,5000 0,00021 0,0000432 0,0001668 0,000000027 3 1,0000 0,00069 0,0000429 0,0006471 0,000000418 4 1,5000 0,00096 0,0000427 0,0009173 0,000000841 5 2,0000 0,00132 0,0000424 0,0012776 0,000001632 6 2,5000 0,00166 0,0000422 0,0016178 0,000002617 ∑ 7,5000

  2

  Yi Y-Yi (Y-Yi)

  Absorbansi (Y)

  Konsentrasi (ng/ml) (X)

  Slope = 0,00068 No

  Y = 0,00068 X – 4,3334x10

  pada Timbal Perhitungan batas deteksi dan batas kuantitasi logam timbal

  Lampiran 9.Perhitungan Batas Deteksi (LOD) dan Batas Kuantitasi (LOQ)

  √n ) = 0,00903 ± (4,03214 x 0,0014/

  48 t

  Rata-rata kadar timbale padalipstik IIIyaitu: µ = X ± (t (α/2, dk) x SD/

  0,00117 = 2,0526 karena t hitung < t tabel, maka semua data tersebut diterima.

  6 = , 0014 6 /

  hitung

  = 0,5789 t

  , 0014 6 / 0,00033

  0,00108 = 1,8947 t hitung 5 =

  4 = , 0014 6 /

  hitung

  = 2,4035 t

  , 0014 6 / 0,00137

  0,00097 = 1,7018 t hitung 3 =

  2 = , 0014 6 /

  hitung

• 5
• 3

  = 1,6519 Konsentrasi Timbal setelah ditambahkan larutan baku = 1,6519ng/ml

  1. Hasil Analisis Kadar Timbal setelah ditambahkan larutan Standar Timbal Sampel No Berat

  0,00108 +4,3334 10−5 0,00068

  X =

  Berat sampel yang ditimbang (W) = 5,003 gram Absorbansi (Y) = 0,00108 Konsentrasi (X) = 1,6519 Persamaan regresi: Y = 0,00068X – 4,3334x10

  Sampel Contoh perhitungan uji perolehan kembali kadar timbal dalam lipstik II

  

Lampiran 11.Contoh Perhitungan Uji Perolehan Kembali Kadar Timbal dalam

  3 5,004 0,00108 1,6519 0,0083 106,12 4 5,004 0,00109 1,6667 0,0083 106,12 5 5,004 0,00107 1,6373 0,0082 104,08 6 5,005 0,00104 1,5931 0,0079 97,96

  1 0,00103 1,5784 0,0079 97,95 2 5,005 0,00106 1,6226 0,0081 102,04

  II 1 5,003

  Lipstik

  % Peroleh an Kembal i

  Kadar C f (ppm)

  Konsentrasi (ng/ml)

  Fp Absorbansi (A)

  Sampel (g)

  Larutan Standar pada Sampel

  49 =

  Lampiran 10 .Hasil Analisis Kadar Timbal Setelah Penambahan Masing-masing

  = 17,3005 ml g / n

  0,00068 1,176435x1 5 - 10 x

  =

  10

  slope SB x

  = 5,1368 ml g / n Batas kuantitasi (LOQ) =

  0,00068 1,176435 5 - x10 3 x

  =

  3

  slope SB x

  Batas deteksi (LOD) =

  = 1,176435 x 10

  4 6 0,00000553

• 5

Konsentras i (ng/ml) x Volume (ml) x Faktor pengencera n Kadar Timbal (ng/g) = Berat Sampel (g)

  1,6519 ng/ml x 50 ml x (1)

  =

  5,004 g

  = 16,5058 ng/g = 0,0165 ppm Kadar sampel setelah ditambahkan larutan baku: 0,0165 ppm

• 5

  Persamaan regresi: Y = 0,00068X – 4,3334x10 Kadar rata-rata sampel sebelum di tambah larutan baku (C A ) = 0,0102 ppm Kadar sampel setelah di tambah larutan baku (C ) = 0,0165 ppm

  F

  Berat sampel rata-rata uji recovery = 5,004 g

• Kadar larutan standar yang ditambahkan (C A ):

  Konsentras i logam yang ditambahka n ×

• ml yang ditambahka n

  C A = Berat - sampel rata rata

  100 ng/ml

  = x 0,3 ml

  5 , 004 g

  = 5,9952ng/g = 0,0059 ppm

  Maka % Perolehan Kembali Timbal = C F -C A x 100%

• C

  

A

  (0,0165 − 0,0102) ppm = x 100%

  0,0059 ppm = 106,78%

  Selanjutnya dilakukan perhitungan uji perolehan kembali kadar timbal dengan cara yang sama.

  Lampiran 12. Perhitungan Simpangan Baku Relatif (RSD) Kadar Timbal

  Perhitungan Simpangan Baku Relatif (RSD) Kadar Timbal

  2 -4

  No % Kadar Perolehan Kembali(Xi)

  X X

  (Xi- (Xi- ) ) x 10

  1, 0,0079 -0,0002 0,0004

  2, 0,0081

  50

  51 3,

  1

  (σ

  1

  ≠ σ 2 ).

  −

  H : σ

  1

  = σ

  2 (tidak terdapat perbedaan yang signifikan antara nilai rata-rata kadar timbal pada ketiga sampel). − H

  : σ

  =σ

  1

  ≠ σ

  2

  (terdapat perbedaan yang signifikan antara nilai rata-rata kadar timbal pada ketiga sampel).

  Descriptives Kadar Timbal

  6 ,294083 ,0295417 ,0120603 ,263081 ,325085 ,2610 ,3335 6 ,229150 ,0270892 ,0110591 ,200722 ,257578 ,1966 ,2649

  6 ,355467 ,0163134 ,0066599 ,338347 ,372587 ,3380 ,3792 18 ,292900 ,0580282 ,0136774 ,264043 ,321757 ,1966 ,3792 Lipstik I Lipstik IIi Lipstik IIIl Total

  N Mean Std. Deviation Std. Error Lower Bound Upper Bound 99% Confidence Interval for

  2 ) atau berbeda

  1

  0,0083 0,0002 0,0004 4,

  2 ∑

  0,0083 0,0002 0,0004 5,

  0,0082 0,0001 0,0001 6,

  0,0079 -0,0002 0,0004 ∑

  0,0487 0,0017

  X 0,0081

  0,00028 SD =

  ( )

  1 - n X - Xi

  =

  Dilakukan pengujian One Way ANOVA dengan taraf kepercayaan 99% untuk mengetahui apakah variasi ketiga populasi sama (σ

  1

  6 4 - 0,0017 10 x −

  = 0,00018 RSD = x

  X SD _

  100% = % 100

  0081 , 00018 , x

  = 2,28%

  Lampiran 13. Pengujian Beda Nilai Rata-Rata Kadar Timbal pada Sampel

  Mean Minimum Maximum

• ,0613833 * ,0144247 ,002 -,098851 -,023915
• ,0649333 * ,0144247 ,001 -,102401 -,027465
• ,1263167 * ,0144247 ,000 -,163785 -,088849 ,0613833 * ,0144247 ,002 ,023915 ,098851 ,1263167 * ,0144247 ,000 ,088849 ,163785 ,0649333 * ,0144247 ,000 ,034188 ,095679
• ,0613833 * ,0144247 ,001 -,092129 -,030638
• ,0649333 * ,0144247 ,000 -,095679 -,034188
• ,1263167 * ,0144247 ,000 -,157062 -,095571 ,0613833 * ,0144247 ,001 ,030638 ,092129 ,1263167 * ,0144247 ,000 ,095571 ,157062 (J) Sampel Lipstik Ii Lipstik IIIl Llipstik I Lipstik IIIl Lipstik I
• .

  52 Dari hasil pengujian statistik di atas, terdapat perbedaan statistik yang signifikan dengan probabilitas lebih kecil dari 0,05 antara nilai rata-rata kadar timbal dari ketiga sampel (F=38,352, P:0,000). Dengan kata lain, H ditolak dan H 1 diterima.

  (Lanjutan) Dari pengujian Post-Hoc menggunakan Tukey dan LSD dapat disimpulkan bahwa:

  1. Nilai rata-rata kadar timbal padalipstik I (0,0089±0,00295) ppm mempunyai perbedaan yang signifikan dengan nilai rata-rata kadar timbal pada lipstik II (0,01196±0,00402) ppm dengan probabilitas 0,001 (Tukey) dan 0,000 (LSD).

  2. Nilai rata-rata kadar timbal padalipstik I (0,0089±0,00295) ppm mempunyai perbedaan yang signifikan dengan nilai rata-rata kadar timbal pada lipstik III (0,00903±0,00229) ppm dengan probabilitas 0,002 (Tukey) dan 0,001 (LSD).

  3. Nilai rata-rata kadar timbal pada lipstik II (0,01196±0,00402) ppm mempunyai perbedaan yang signifikan dengan nilai rata-rata kadar timbal pada lipstik III (0,00903±0,00229) ppm dengan probabilitas 0,000 (Tukey dan LSD).

  ANOV A Kadar Timbal ,048

  2 ,024 38,352 ,000 ,009 15 ,001 ,057

  17 Between Groups W ithin Groups Total Sum of

  Squares df Mean S quare F Sig.

  

Multiple Comparisons

Dependent Variable: Kadar Timbal ,0649333 * ,0144247 ,001 ,027465 ,102401

  LipstIk ii Lipstik ii Lipstik III Lipstik I Lipstik IIIl Lipstik I Lipstik IIi (I) Sampel

  Lipstik I Lipstik II Lipstik IIIl Lipstik I Lipstik II Lipstik IIl

  Tukey HSD LSD Mean Difference

  (I-J) Std. Error Sig. Lower Bound Upper Bound 99% Confidence Interval The mean difference is significant at the .05 level.

  Lampiran 14. Gambar Alat Spektrofotometer Serapan Atom, Alat Tanur, NeracaAnalitik dan Hot Plate.

  Gambar 4. Atomic Absorption Spectrophotometer hitachi Z-2000 Gambar 5. Tanur Stuart

  53

  54 Gambar 6.Neraca Analitik

  Gambar 7. Hot plate

  55 Lampiran 15. Tabel Distribusi t

  Lampiran 16. Tabel distribusi F Lampiran 20. Tabel Distribusi F

  56

• Lipstik I (Peach lipstik)
• Lipstik II (Pixi)
• Lipstik III (Just miss)

  57 Lampiran 17.Batas Maksimum Kadar Logam Berat dalam Kosmetik ♦ Batas maksimum kadar logam berat oleh badan pengawas Obat dan

  Makanan dalam Peraturan Kepada Badan Pengawas Obat dan Makanan Republik Indonesia Nomor HK.03.1.23.07.11.6662 Tahun 2011 tentang Persyaratan Cemaran Mikroba dan Logam Berat dalam Kosmetika

  Jenis Cemaran Persyaratan Merkuri (Hg) Tidak lebih dari 1 mg/kg atau 1 mg/L (1 ppm) Timbal (Pb) Tidak lebih dari 20 mg/kg atau 20 mg/L (20 ppm) Arsen (As) Tidak lebih dari 5 mg/kg atau 5 mg/L (5 ppm)

  ♦ Batas maksimum kadar logam berat oleh Health Canada dalam

  Guidance on Heavy Metal Impurities in Cosmetics tahun 2012

  Jenis Cemaran Batas Maksimum Timbal 10 ppm Arsen 3 ppm Kadmium 3 ppm Merkuri 3 ppm Antimon 5 ppm

  Lampiran 18. Komposisi sampel