PROSES TRANSESTERIFIKASI MINYAK KELAPA SAWIT MENGGUNAKAN NOVOZYM
PROSES TRANSESTERIFIKASI MINYAK KELAPA ® SAWIT MENGGUNAKAN NOVOZYM 435 DALAM SISTEM PELARUT ChCl UNTUK MENGHASILKAN BIODIESEL SKRIPSI Oleh RAHAYU WULANDARI 110405052
DEPARTEMEN TEKNIK KIMIA FAKULTAS TEKNIK UNIVERSITAS SUMATERA UTARA AGUSTUS 2015
PROSES TRANSESTERIFIKASI MINYAK KELAPA ® SAWIT MENGGUNAKAN NOVOZYM 435 DALAM SISTEM PELARUT ChCl UNTUK MENGHASILKAN BIODIESEL SKRIPSI Oleh RAHAYU WULANDARI 110405052 SKRIPSI INI DIAJUKAN UNTUK MELENGKAPI SEBAGIAN PERSYARATAN MENJADI SARJANA TEKNIK DEPARTEMEN TEKNIK KIMIA FAKULTAS TEKNIK UNIVERSITAS SUMATERA UTARA AGUSTUS 2015
ii
Universitas Sumatera Utara
Universitas Sumatera Utara
PRAKATA
Puji dan syukur kehadirat Allah SWT atas limpahan rahmat dan karunia- Nya sehingga skripsi ini dapat diselesaikan. Tulisan ini merupakan skripsi dengan
®
judul “Proses Transesterifikasi Minyak Kelapa Sawit Menggunakan Novozym 435 dalam Sistem Pelarut ChCl untuk Menghasilkan Biodiesel
” berdasarkan hasil penelitian yang penulis lakukan di Departemen Teknik Kimia Universtas Sumatera Utara. Skripsi ini merupakan salah satu syarat untuk mendapatkan gelar Sarjana Teknik.
Melalui penelitian ini diperoleh hasil biodiesel dari Palm Oil dengan reaksi transesterifikasi menggunakan katalis enzim lipase dalam pelarut ionic
liquid , sehingga hasil yang diperoleh dapat dimanfaatkan khususnya mengurangi jumlah penggunaan bahan bakar fosil.
Selama melakukan penelitian hingga penulisan skripsi ini, penulis banyak mendapat pengarahan dan bimbingan dari dosen pembimbing penulis. Untuk itu secara khusus penulis mengucapkan terima kasih dan penghargaan yang sebesar- besarnya kepada Ibu Ir. Renita Manurung, MT.
Penulis menyadari bahwa skripsi ini masih jauh dari sempurna, oleh karena itu penulis mengharapkan saran dan masukan demi kesempurnaan skripsi ini. Semoga skripsi ini memberikan manfaat bagi pengembangan ilmu pengetahuan.
Medan, Agustus 2015 Penulis,
Rahayu Wulandari iii iv
DEDIKASI
Penulis mendedikasikan skripsi ini kepada : 1.
Kedua orang tua penulis tercinta, Mulyati dan Adri Candra, kakak tercinta, Tiffany Ulfah, serta makdang tercinta, Yusrizal, yang telah banyak mendukung penulis sampai saat ini.
2. Ir. Renita Manurung, MT. selaku dosen pembimbing serta koordinator skripsi yang telah banyak memberikan bimbingan dan arahan dalam menyelesaikan penelitian dan penulisan skripsi ini.
3. Dr. Eng. Rondang Tambun, ST.,MT. dan Bode Haryanto Tarigan, PhD yang telah memberikan saran dan masukan untuk kesempurnaan skripsi ini.
4. Bapak Dr. Eng. Ir. Irvan, MT, selaku Ketua Jurusan Departemen Teknik Kimia USU.
5. Ibu Dr. Ir. Fatimah, MT, selaku Sekretaris Jurusan Teknik Kimia USU.
6. Prof. Dr. Ir. Setiaty Pandia sebagai Dosen Pembimbing Akademik.
7. Seluruh Dosen/Staf Pengajar dan Pegawai Administrasi Departemen Teknik Kimia yang telah memberikan banyak sekali ilmu yang sangat berharga kepada penulis
8. Bapak Mariadi atas kerjasama dalam membantu penelitian ini.
9. Bunga Indah Sari atas kerjasamanya yang baik hingga akhir selama melakukan penelitian dan penulisan skripsi ini.
10. Asisten laboratorium Proses Industri Kimia, Rio, Nadya, William, Pasca, Nora, Aidil, Kak Ely, Kak Sari, Bang Jekky, Bang Ruben, dan Bang Ridho yang memberikan banyak dukungan dan semangat kepada penulis.
11. Sahabat-sahabat terbaikku di Teknik Kimia, Dania, Atikah, Resi, Gita, Suci, Olyvia, Nurul, Oktris, Fauzy, Dedi, dan semua stambuk 2011 serta senior- senior yang memberikan banyak dukungan dan semangat kepada penulis terutama Kak Ayu, Kak Aira, Kak Melina dan Bang Riki .
12. Teman-teman tercinta Gio, Ipit, Pandi, Toyan, Nadya, dan Tya yang memberikan banyak dukungan dan semangat kepada penulis.
RIWAYAT HIDUP PENULIS
Nama : Rahayu Wulandari NIM : 110405052 Tempat/tanggal lahir : Kayutanam, 14 Mei 1994 Nama orang tua : Adri Candra dan Mulyati Alamat orang tua : Pasa Gelombang No. 105,
Kayutanam, Sumatera Barat
Asal Sekolah: SD N 15 2 × 11 Kayutanam tahun 1999-2005 SMP N 1 2 × 11 Kayutanam tahun 2005 – 2008 SMA N 2 Padangpanjang tahun 2008 – 2011 Beasiswa yang pernah diperoleh : 1.
Beasiswa PPA (Peningkatan Prestasi Akademik) tahun 2012-2013 Pengalaman Kerja dan Organisasi: 1.
Covalen Study Group (CSG) periode 2013 – 2014 sebagai Anggota LITBANG.
2. Himpunan Mahasiswa Teknik Kimia (HIMATEK) periode 2014/2015 sebagai Anggota Bidang LITBANG.
3. Asisten Laboratorium Proses Industri Kimia Departemen Teknik Kimia FT USU tahun 2014-2015 modul Esterifikasi, Resin Urea Formaldehid, Biodiesel, dan Reaktor Fasa Cair.
4. English Club periode 2013 – 2015 sebagai anggota.
5. Bike To Campus periode 2012 – 2015 sebagai anggota. Artikel yang akan dipublikasikan dalam seminar internasional : 1.
Transesterification of Refined Bleached Deodorized Palm Oil
®
(RBDPO) Using Novozym 435 to Produce Biodiesel pada
th
seminar 28 Symposium of Malaysian Chemical Engineers
nd
(SOMChE 2015) in Conjunction with 22 Regional Symposium on Chemical Engineering (RSCE 2015) yang akan berlangsung di Selangor, Malaysia pada 20 – 22 Oktober 2015.
® 2.
435 in Transesterification Process of Palm Oil Using Novozym
Choline Chloride (ChCl) Ionic Liquid System to Produce Biodiesel pada seminar The 2015 International Conference on Chemical Engineering (ICCE 2015) yang akan berlangsung di Yogyakarta, Indonesia pada 27 – 28 Oktober 2015. Prestasi akademik/non akademik yang pernah dicapai : 1.
Juara I Dokter Kecil Tingkat Kabupaten Padang Pariaman tahun 2005, Sumatera Barat.
2. Juara 1 Vocal Group Tingkat Kabupaten Padang Pariaman tahun 2007, Sumatera Barat.
3. Juara III Essay Writing Bertemakan “Indonesia dalam Kritik Sosial” tahun 2014, Jakarta. v
ABSTRAK
Saat ini, produksi biodiesel secara enzimatik telah banyak menarik perhatian.Namun, metode ini belum bisa diaplikasikan secara optimal pada industri besar yang bersifat komersial karena biaya penyediaan enzim yang tinggi karena terdapatnya kemungkinan terjadinya penurunan aktivitas dan stabilitas enzim dalam reaksi sehingga enzim tersebut tidak dapat digunakan kembali. Keuntungan dari proses enzimatik adalah kemurnian produk yang tinggi karena mudahnya proses pemisahan produk samping seperti gliserol. Namun, terdapat kemungkinan terjadinya penurunan aktivitas dan stabilitas enzim karena inaktivasi oleh akseptor asil dan kotoran dalam minyak atau produk sampingnya. Cairan ionik berbasis kolin digunakan sebagai pelarut yang bertujuan untuk menurunkan inaktivasi terhadap enzim karena lebih ramah lingkungan dibandingkan dengan pelarut organik dan bersifat nonvolatil. Penelitian ini menggunakan bahan baku minyak sawit, etanol digunakan sebagai akseptor asil karena lebih renewable daripada
®
metanol, Novozym 435, dan ChCl sebagai pelarut. Parameter reaksi yang digunakan dalam penelitian ini adalah suhu reaksi, waktu reaksi, dan konsentrasi ChCl. Studi ini menunjukkan bahwa yield biodiesel dalam sistem ChCl lebih rendah dibandingkan dengan tanpa ChCl untuk sekali pemakaian. Namun, menunjukkan perolehan yield yang tinggi ketika enzim digunakan beberapa kali. Penurunan yield biodiesel terjadi ketika konsentrasi ChCl meningkat. Hasil ini juga menunjukkan bahwa waktu reaksi memberikan pengaruh terhadap hasil etil ester antara dalam sistem ChCl dan tanpa ChCl. Berdasarkan hasil tersebut, ditunjukkan bahwa karakteristik pelarut ionik dapat mempengaruhi aktivitas enzim dalam reaksi. Jadi, perlu dilakukan penelitian lebih lanjut tentang pelarut ionik berbasis kolin untuk meningkatkan aktivitas enzim.
® Kata kunci : biodiesel, ChCl, etanol, , minyak sawit, Novozym 435.
vi
ABSTRACT
Currently, the enzymatic production of biodiesel has drawn considerable attention.But, it still can not apply to commercial industry because the cost of enzyme providing is high due to the decreasing of enzyme activity and stability in reaction. So, it can not be reused. The advantage of enzymatic process is high- purity products because it is easy in removing by-products such as gliserol. But, there is possibility that enzyme activity and stability decrease because of inactivation by acyl acceptors and impurities in oils or by-products, gliserol. Choline-based ionic liquids used as a solvent that suppose to decrease inactivation because it is greener than organic solvents and non-volatile. This study used palm oil, ethanol used as an acyl acceptor because it is more renewable than methanol,
®
Novozym 435, and ChCl as a solvent. The reaction parameters that used in this research were the temperature reaction, reaction time, and ChCl dosage. This study showed that yield biodiesel in ChCl system was lower compared to ChCl- free system for a single use. But, it could obtain the highest yield when enzyme was reused for several times. The decreasing of yield biodiesel occurred when ChCl concentration was increased. This result also showed that time reaction gave an effect to ethyl ester yield between in ChCl system and ChCl-free system. Based on the results, it shows that the characteristic of ionic liquids influences enzyme activity in reaction which can decrease or increase it. So, it needs to do further research about choline-based ionic liquids to increase enzyme activity.
® Keywords : biodiesel, ChCl, ethanol, Novozym 435, palm oil.
vii
DAFTAR ISI
10
2.2 PROSES TRANSESTERIFIKASI ENZIMATIS
6
2.3 ENZIM LIPASE
9
2.4 NOVOZYM
®
435
2.5 SOLVENT
2.1 BIODIESEL
11
2.6 POTENSI EKONOMI BIODIESEL DARI RBDPO
13 BAB III METODOLOGI PENELITIAN
16
3.1 LOKASI DAN WAKTU PENELITIAN
16
3.2 BAHAN DAN PERALATAN
16
4
Halaman PERNYATAAN KEASLIAN SKRIPSI i PENGESAHAN UNTUK UJIAN SKRIPSI ii PRAKATA iii
DEDIKASI iv
1
RIWAYAT HIDUP PENULIS v
ABSTRAK vi
ABSTRACT vii
DAFTAR ISI viii
DAFTAR GAMBAR xi
DAFTAR TABEL xiii DAFTAR LAMPIRAN xiv DAFTAR SINGKATAN xvi DAFTAR SIMBOL xviii
BAB I PENDAHULUAN
1.1 LATAR BELAKANG
3 BAB II TINJAUAN PUSTAKA
1
1.2 PERUMUSAN MASALAH
2
1.3 TUJUAN PENELITIAN
2
1.4 MANFAAT PENELITIAN
3
1.5 RUANG LINGKUP PENELITIAN
4
3.2.1
16 Bahan Penelitian
3.2.2
16 Peralatan Penelitian
3.3
17 RANCANGAN PERCOBAAN
3.4
18 PROSEDUR PENELITIAN
3.4.1
18 Prosedur Utama
3.4.2
19 Sketsa Percobaan
3.4.3
19 Prosedur Analisis
3.4.3.1 Analisis Aktivitas Enzim Lipase dengan Metode 19 Hidrolisis
3.4.3.2 Analisis Kadar FFA Bahan Baku RBDPO dengan 20 Metode Tes AOCS Official Method Ca 5a-40
3.4.3.3
20 Analisis Komponen Asam Lemak dalam Trigliserida Bahan Baku RBDPO dan Biodiesel yang Dihasilkan Menggunakan GCMS
3.4.3.4
21 Analisis Viskositas Biodiesel yang Dihasilkan dengan Metode Tes ASTM D445
3.4.3.5
21 Analisis Densitas Biodiesel yang Dihasilkan dengan Metode Tes OECD 109
3.5
22 FLOWCHART PENELITIAN
3.5.1
22 Sintesis Biodiesel dengan Reaksi Transesterifikasi
3.5.2 Analisis Aktivitas Enzim Lipase dengan Metode Hidrolisis 24
3.5.3
25 Analisa Kadar FFA Bahan Baku RBDPO dengan Metode Tes AOCS Official Method Ca 5a-40
3.5.4
26 Analisa Viskositas Biodiesel yang Dihasilkan dengan Metode Tes ASTM D 445
3.5.5
27 Analisa Densitas Biodiesel yang Dihasilkan dengan Metode Tes OECD 109
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN
28
4.1
28 ANALISIS BAHAN BAKU RBDPO
4.2
31 PENGARUH IL (IONIC LIQUIDS) (ChCl) TERHADAP PEROLEHAN YIELD
4.3
33 PENGARUH KONSENTRASI IL (ChCl) TERHADAP PEROLEHAN YIELD
4.4
34 PENGARUH IL (ChCl) TERHADAP KINERJA ENZIM
4.5
36 PENGARUH WAKTU TERHADAP PEROLEHAN YIELD
®
4.6 435
38 ANALISIS AKTIVITAS ENZIM NOVOZYM
4.7
39 ANALISIS PRODUK BIODIESEL
4.7.1
39 Analisis Kemurnian Etil Ester (%)
4.7.2
40 Analisis Densitas
4.7.3
41 Analisis Viskositas Kinematik
BAB V KESIMPULAN DAN SARAN
42
5.1
42 KESIMPULAN
5.2
43 SARAN DAFTAR PUSTAKA
44
DAFTAR GAMBAR
38 dan Setelah Pemakaian Ulang Gambar L4.1
33 Gambar 4.5 Pengaruh Cairan Ionik terhadap Kinerja Enzim
34 Gambar 4.6 Pengaruh Waktu terhadap Perubahan Perolehan Yield
36 Tanpa dan Dengan ChCl Gambar 4.7
Aktivitas Enzim Novozym
®
435 Sebelum Pemakaian
Bahan Baku RBDPO
Pengaruh IL (ChCl) terhadap Perolehan Yield
59 Gambar L4.2 Proses Transesterifikasi
59 Gambar L4.3 Hasil Transesterifikasi
60 Gambar L4.4 Penyaringan Enzim
60 Gambar L4.5 (a) Biodiesel yang Dihasilkan, (b) Penyimpanan
61 Biodiesel dalam Botol Gambar L4.6
(a) Novozym Sebelum Dipakai, (b) Novozym Setelah
31 Gambar 4.4 Pengaruh Konsentrasi IL (ChCl) terhadap Perolehan Yield
27 RBDPO Gambar 4.3
Halaman Gambar 2.1
435 dalam Sistem Pelarut ChCl untuk Menghasilkan Biodiesel Sawit Gambar 3.2
Reaksi Transesterifikasi Enzimatis
8 Gambar 2.2 Mekanisme Kerja Enzim
10 Gambar 2.3 Stabilitas Enzim dalam Cairan Ionik
13 Gambar 3.1 Rangkaian Peralatan Proses Transesterifikasi RBDPO
19 Menggunakan Novozym
®
Flowchart Sintesis Biodiesel dengan Reaksi Transesterifikasi 22 Gambar 3.3
Gambar 4.2 Kromatogram Hasil Analisis GC Komposisi Asam Lemak
Flowchart Analisis Aktivitas Enzim Lipase dengan Metode
24 Hidrolisis Gambar 3.4
Flowchart Analisa Kadar FFA Bahan Baku RBDPO
25 Gambar 3.5 Flowchart Analisa Viskositas Biodiesel yang Dihasilkan
26 Gambar 3.6 Flowchart Analisa Densitas Biodiesel yang Dihasilkan
27 Gambar 4.1 Analisa Kadar FFA dan Kadar Air terhadap CPO dan RBDPO 28
61 Dipakai, (c) Analisis Aktivitas Enzim, (d) Penyimpanan Novozym dalam Botol
Gambar L4.7 Analisis Densitas
62 Gambar L4.8 Analisis Viskositas
62 Gambar L5.1 Hasil Analisis Kromatogram GC-MS Asam Lemak RBDPO 63
Gambar L5.2 Hasil Analisis Kromatogram GC Biodiesel Run 1
64 Gambar L5.3 Hasil Analisis Kromatogram GC Biodiesel Run 2
65 Gambar L5.4 Hasil Analisis Kromatogram GC Biodiesel Run 3
66 Gambar L5.5 Hasil Analisis Kromatogram GC Biodiesel Run 4
67 Gambar L5.6 Hasil Analisis Kromatogram GC Biodiesel Run 5
68 Gambar L5.7 Hasil Analisis Kromatogram GC Biodiesel Run 6
69 Gambar L5.8 Hasil Analisis Kromatogram GC Biodiesel Run 7
70 Gambar L5.9 Hasil Analisis Kromatogram GC Biodiesel Run 8
71 Gambar L5.10 Hasil Analisis Kromatogram GC Biodiesel Run 9
72 Gambar L5.11 Hasil Analisis Kromatogram GC Biodiesel Run 10
73 Gambar L5.12 Hasil Analisis Kromatogram GC Biodiesel Run 11
74 Gambar L5.13 Hasil Analisis Kromatogram GC Biodiesel Run 12
75
- – 2011 Tabel 2.3
39 Tabel 4.4 Hasil Analisis Densitas Biodiesel
54 Tabel L2.5 Hasil Analisa Aktivitas Enzim Berdasarkan Persen Hidrolisa
53 Tabel L2.4 Hasil Yield Biodiesel Pemakaian Ulang Enzim
53 Tabel L2.3 Hasil Yield Biodiesel Pemakaian Pertama
53 Tabel L2.2 Hasil Analisa Viskositas Biodiesel
52 Tabel L2.1 Hasil Analisa Densitas Biodiesel
51 Tabel L1.2 Komposisi Trigliserida RBDPO
41 Tabel L1.1 Komposisi Asam Lemak RBDPO
40 Tabel 4.5 Hasil Analisis Viskositas Kinematik Biodiesel
30 Tabel 4.3 Persyaratan Kualitas Biodiesel Menurut SNI
DAFTAR TABEL
30 Tabel 4.2 Komposisi Asam Lemak Jenuh dan Tak Jenuh pada RBDPO
18 Tabel 4.1 Komposisi Asam Lemak dari RBDPO
17 Tabel 3.2 Rancangan Percobaan Penelitian Pemakaian Ulang Enzim
11 Tabel 3.1 Rancangan Percobaan Penelitian Transesterifikasi
Sifat Biokatalis Novozym 435
6 2000
5 Tabel 2.2 Jumlah Produksi Minyak Kelapa Sawit di Indonesia Tahun
Komposisi Utama RBDPO
Halaman Tabel 2.1
54 RBDPO