PENGARUH PERLAKUAN SIKLIS TERMAL TERHADAP SIFAT BIOKOMPOSIT LPP-KENAF YANG MENGANDUNG PEMADAM NYALA CACO3 , DAP ATAU NaPP

PENGARUH PERLAKUAN SIKLIS TERMAL TERHADAP SIFAT BIOKOMPOSIT LPP-KENAF YANG MENGANDUNG

PEMADAM NYALA CACO 3 , DAP ATAU NaPP

Disusun oleh :

MELINA RAMADANI

M0307055

SKRIPSI Diajukan untuk memenuhi sebagian persyaratan mendapatkan gelar Sarjana Sains FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM UNIVERSITAS SEBELAS MARET SURAKARTA

Juli, 2012

commit to user

Skripsi ini dibimbing oleh :

Pembimbing I

Pembimbing II

Prof. Dra. Neng Sri Suharty, MSc., PhD Prof. Dr. Kuncoro Dihardjo, S.T, M.T

NIP. 19490816 198103 2001 NIP. 19710103 199702 1001

Dipertahankan di depan Tim Penguji Skripsi pada :

Anggota Tim Penguji :

1. Dr. Desi Suci Handayani, M.Si.

1. ………………… NIP. 19721207 199903 2001

2. Yuniawan Hidayat, M.Si.

2. ……………….. NIP. 19790605 200501 1001

Disahkan oleh : Ketua Jurusan Kimia FMIPA UNS Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Sebelas Maret Surakarta

Dr. Eddy Heraldy, MSi NIP. 19640305 200003 1002

commit to user

Dengan ini saya menyatakan bahwa skripsi saya yang berjudul “Pengaruh Perlakuan Siklis Termal terhadap Sifat Biokomposit LPP-Kenaf yang

Mengandung Pemadam Nyala CaCO 3 , DAP atau NaPP ” belum pernah

diajukan untuk memperoleh gelar kesarjanaan di suatu perguruan tinggi, dan sepanjang pengetahuan saya juga belum pernah ditulis atau dipublikasikan oleh orang lain, kecuali yang secara tertulis diacu dalam naskah ini dan disebutkan dalam daftar pustaka.

Surakarta, Juli 2012

Melina Ramadani

commit to user

BIOKOMPOSIT LPP-KENAF YANG MENGANDUNG

PEMADAM NYALA CaCO 3 , DAP ATAU NaPP.

MELINA RAMADANI Jurusan Kimia, Fakultas MIPA, Universitas Sebelas Maret

ABSTRAK

Penelitian ini dilakukan untuk mengetahui pengaruh siklis termal terhadap sifat biokomposit yang mengandung pemadam nyala. Perlakuan uji termal pada suhu 140 °C secara kontinyu terhadap PP murni dan LPP menunjukkan waktu rapuh pada masing-masing senyawa yaitu 2 dan 50 jam, mengalami peningkatan karbonil indeks masing-masing sebesar 12,39 dan 2,75 % dibandingkan sebelum uji termal. Hal tersebut menunjukkan bahwa LPP memiliki ketahanan panas yang lebih baik dibandingkan PP murni. Sehingga LPP digunakan sebagai matriks dalam pembuatan biokomposit

Perlakuan pemanasan variasi suhu 25-65 o

C dengan 10 kali siklis pada

biokomposit LPP/DVB/AA/SK mengandung pemadam nyala CCal/DAP (C2), CCpa/DAP (C3), CCal/NaPP (C4), CCpa/NaPP (C5) diperoleh suhu optimum pada suhu 45 o

C yang masih berada dibawah suhu distorsi PP (52-60 o C).

Perlakuan siklis termal hingga 60 kali pada suhu 45 o C terhadap biokomposit C2, C3, C4, C5 menyebabkan penurunan kekuatan tarik masing-masing sebesar 0,9; 0,8; 1,4 dan 1,3 % dibandingkan sebelum pemanasan. Hal tersebut disebabkan karena adanya pemuaian dan penyusutan berulang-ulang sehingga mengakibatkan pemanjangan dan pemendekan ikatan. Pergerakan molekul karena panas akan mengubah kumpulan molekul yang direfleksikan dengan terjadinya penurunan sifat mekanik.

Kata kunci : limbah polipropilena, serat kenaf, pemadam nyala, siklis termal

commit to user

OF BIOCOMPOSITES LPP-KENAF CONTAINING FIRE RETARDANTS CACO 3 , DAP OR NAPP.

MELINA RAMADANI Department of Chemistry. Mathematic and Science Faculty. Sebelas Maret University

ABSTRACT

The study was conducted to determine the effect of thermal cyclic on the properties of biocomposites containing fire retardants. Termal aging at 140 °C to pure PP and LPP show embrittlement time of each compound are 2 and 50 hours, the carbonyl index increased respectively by 12.39 and 2.75% over the prior thermal test. This showed that the LPP has better heat resistance than pure PP. So that LPP is used as a matrix in the manufacture of biocomposites.

Heat treatment temperature variations of 25-65 °C with 10 times cyclically in biocomposites LPP/DVB/AA/SK containing a fire retardant CCal/DAP (C2), CCpa/DAP (C3), CCal/NaPP (C4), CCpa/NaPP (C5) obtained optimum temperature at 45 °C which is below the distortion temperature of PP (52-60 °C). Thermal cyclic treatment up to 60 times at 45 °C for biocomposites C2, C3, C4, C5 causes a decrease in tensile strength respectively by 0.9, 0.8, 1.4 and 1.3 % compared to before heating. This is due to the expansion and shrinkage repeatedly resulting in lengthening and shortening of the bond. Movement of molecules due to heat will change the set of molecules which is reflected by a decrease in mechanical properties.

Key words: waste polypropylene, kenaf fiber, fire retardant, thermal cyclic

commit to user

Maka sesungguhnya bersama kesulitan ada kemudahan.

(Q.S Al-insyirah: 5)

Banyak kegagalan dalam hidup ini dikarenakan orang-orang tidak menyadari betapa dekatnya mereka dengan keberhasilan

saat mereka menyerah. ~Thomas Alva Edison

Jika kamu diberikan sayap untuk terbang tinggi, lalu mengapa kamu

merangkak seperti serangga? ~ Khalil Gibran

Berikan yang terbaik untuk orang-orang disekitarmu, selama kamu

masih diberi kesempatan berbuat baik. ~Pompoom

commit to user

Karya ini penulis persembahkan untuk :

 Ibu dan Bapak dirumah yang senantiasa memberikan doa &

dukungannya. Semoga Alloh swt. selalu melindungi & menyayangi

keduanya.

 Dek Devi, dek Aji & mbah putri yang selalu memberikan

semangat untuk terus berjuang.

 Frenandha, Duwek, Pipit, Siwi, Furi, Husna, Nila, Irma, Dini, Trias, Arti,

& kimia 2007. Kebersamaanlah yang menjadikan kita saudara.

commit to user

Puji syukur kepada Allah SWT atas segala limpahan nikmat dan karuniaNya sehingga penulis dapat menyelesaikan penulisan skripsi ini.

Penulisan skripsi ini tidak akan selesai tanpa adanya bantuan dari banyak pihak, karena itu penulis menyampaikan terima kasih kepada :

1. Prof. Ir. Ari Handono Ramelan, MSc., PhD., selaku dekan FMIPA UNS

2. Dr. Eddy Heraldy, MSi selaku ketua jurusan Kimia FMIPA UNS

3. Prof. Dra. Neng Sri Suharty, MSc., PhD selaku pembimbing I

4. Prof. Kuncoro Diharjo, S.T., M.T selaku pembimbing II

5. Dr.Rer.nat. Fajar Rakhman Wibowo, M.Si selaku pembimbing akademik.

6. Dr. Desi Suci Handayani, M.Si., selaku penguji I

7. Yuniawan Hidayat, M.Si., selaku penguji II

8. Bapak Ibu dosen dan seluruh staf jurusan Kimia FMIPA UNS

9. Bapak, Ibu dan seluruh keluarga atas doa dan dukungannya dalam menyelesaikan penulisan skripsi ini.

10. Frenandha (pompoom), Duwek, anak-anak DS dan WK serta teman-teman Kimia 2007 terimakasih atas kebersamaan, nasehat dan bantuan dari kalian semua.

11. Semua pihak yang tidak dapat disebutkan satu persatu. Penelitian ini merupakan bagian dari projek penelitian atas nama Prof. Dra. Neng Sri Suharty, M.S., Ph.D. Berkaitan dengan hal tersebut maka penggandaan atau pengambilan segala sesuatu dari penelitian ini harus seijin Prof. Dra. Neng Sri Suharty, M.S., Ph.D sebagai pemilik projek penelitian.

Penulis menyadari bahwa banyak kekurangan dalam penulisan skripsi ini. Oleh karena itu, penulis mengharapkan kritik dan saran untuk menyempurnakannya. Namun demikian, penulis berharap semoga karya kecil ini bermanfaat bagi pembaca

Surakarta, Juli 2012

Melina Ramadani

commit to user

1. Variasi Suhu pemanasan.................................................... 49

2. Variasi Siklis Termal.......................................................... 51 BAB V

KESIMPULAN DAN SARAN....................................................... 57

DAFTAR PUSTAKA ...................................................................................... 58 LAMPIRAN-LAMPIRAN ............................................................................... 65

commit to user

Halaman

Tabel 1. Formula sintesis biokomposit LPP/DVB/AA/SK ……………............ 38 Tabel 2. Formula pada C1 dengan penambahan senyawa penghambat nyala

20 % berat total ……..................…..................................................... 38

Tabel 3. Formulasi Pembuatan biokomposit dan biokomposit dengan 20%

senyawa Fire Retardant................................................................

42

Tabel 4. Waktu rapuh dari PP murni dan LPP setelah dilakukan uji termal......................................................................................

47

Tabel 5. Sifat fisik dari berbagai biokomposit setelah perlakuan siklis

termal................................................................................................

54

commit to user

Halaman Gambar 1.

(a) Logo bagian bawah AMDK, (b) Kode plastik jenis PP. …. 9 Gambar 2.

(a) Isotaktik, (b) ataktik, (c) sindiotaktik, dimana R = CH 3 ......... 10 Gambar 3.

(a) Struktur propena dan PP, (b) reaksi radikal pada P. …...…. 11 Gambar 4.

Mekanisme termo-oksidasi hidrokarbon....................................... 13 Gambar 5.

Tanaman kenaf................................................ …………………... 15 Gambar 6.

Struktur selulosa....................................................... ……………. 15 Gambar 7.

Struktur Bensoil Peroksida (BPO)............................... …….......... 16 Gambar 8.

Mekanisme Dekomposisi dari BPO............... …………….…..... 17 Gambar 9.

Reaksi Degradasi dengan Benzoil Peroksida …………………… 17

Gambar 10. Struktur Asam Akrilat...........................................................

18 Gambar 11. (a) struktur DVB; (b) ikatan sekunder yang terjadi pada DVB..... 19 Gambar 12. (a) Reaksi pembakaran, (b) Segitiga api...................... ………...... 20

Gambar 13. Struktur (a) CaCO 3 , (b) DAP, (c) NaPP ….................................

22 Gambar 14. Pembentukan radikal pada: (a) BPO; (b) PP; (c) selulosa............. 24 Gambar 15. (a) Struktur asam akrilat; (b) Pembentukan radikal pada asam

akrilat …........................................................................................ 25

Gambar 16. Pembentukan radikal pada divinil benzena................................

26

Gambar 17. Skema kemungkinan reaksi yang terjadi.....................................

27

Gambar 18. Struktur xilena............................................................... …….

27 Gambar 19. Spesimen uji kuat tarik tipe V. …………….…………………….. 30 Gambar 20. Pembentukan radikal pada PP..................................................

32

Gambar 21. Pembentukan radikal pada selulosa...........................................

32

Gambar 22. Pembentukan radikal pada AA..................................................

33

Gambar 23. Pembentukan radikal pada DVB...............................................

33

Gambar 24. Skema kemungkinan ikatan biokomposit...................................

33 Gambar 25. Ikatan pada pembentukan biokomposit PP/DVB/AA/selulosa..... 34 Gambar 26. Spektrum FT-IR : (a) LPP (film); (b) SK (pelet KBr); (c) AA

(neat liquid); (d) DVB (neat liquid); (e) Biokomposit LPP/DVB/AA/SK (film)...........................................................

43

commit to user

LPP/DVB/AA/SK/CC/DAP.. ……………….....................…….

45 Gambar 28. Spektra FTIR dari NaPP, CC dan Biokomposit

LPP/DVB/AA/SK/CC/NaPP................. ………………………… 46

Gambar 29. PP murni (a) , LPP (b) setelah dilakukan uji termal pada suhu

140 o C...................................................................................

47

Gambar 30. Spektra FTIR PP murni setelah perlakuan uji termal pada suhu

140 o C ……............................................................................…... 48

Gambar 31. Spektra FTIR LPP setelah perlakuan uji termal pada suhu 140

o C..........................................................................................

48

Gambar 32. Presentase peningkatan karbonil indeks pada (a) PP murni, dan

(b) LPP ……......................................................................……... 49

Gambar 33. Kurva kekuatan tarik biokomposit mengandung (a) CC+DAP,

dan (b) CC+NaPP pada berbagai suhu pemanasan.... …………... 49

Gambar 34. Kurva Modulus Young biokomposit mengandung (a) CC+DAP,

dan (b) CC+NaPP pada berbagai suhu pemanasan......................

50

Gambar 35. Kurva kekuatan impak biokomposit mengandung (a) CC+DAP,

dan (b) CC+NaPP pada berbagai suhu pemanasan........................ 50

Gambar 36, Kurva kekuatan tarik biokomposit mengandung (a) CC+DAP,

dan (b) CC+NaPP pada perlakuan siklis termal..........................

51

Gambar 37. Kurva Modulus Young biokomposit mengandung (a) CC+DAP,

dan (b) CC+NaPP pada perlakuan siklis termal........................... 51

Gambar 38. kekuatan Impak biokomposit mengandung (a) CC+DAP, dan (b)

CC+NaPP pada perlakuan siklis termal....................................... 52

Gambar 39. Biokomposit sebelum dilakukan pemanasan, (b) biokomposit

setelah siklis termal 60 kali.....................................................

55

Gambar 40. Spektra biokomposit C3 (LPP/DVB/AA/SK/CCpa+DAP) pada

perlakukan 60 kali pemanasan..................................................

55

commit to user

Halaman

Lampiran 1. Skema Preparasi LPP ..........................................................

65 Lampiran 2. Skema Preparasi SK................................................................... 66 Lampiran 3. Skema Sintesis Biokomposit Metode Larutan........................... 67 Lampiran 4. Skema Pembuatan Spesimen.......... ……...............................

68

Lampiran 5. Skema Uji Siklis Termal........................ …..…………………

69 Lampiran 6. Skema Uji Termal. …………………………………………….. 70 Lampiran 7. Perhitungan Nilai Keku atan Tarik ……………………….……. 71 Lampiran 8.

a. Variasi Suhu............................................................

71 Lampiran 9.

b. Variasi Siklis Termal..................................................... 72 Lampiran 10. Perhitungan Modulus Young …………………………………. 73 Lampiran 11.

a. Variasi Suhu............................................................

73 Lampiran 12.

b. Variasi Siklis Termal...................................................... 74 Lampiran 13. Perhitungan Kekuatan Impak …………………………………. 75 Lampiran 14.

a. Variasi suhu...................................................................

75 Lampiran 15.

b. Variasi Siklis Termal..................................................... 76

commit to user

BIOKOMPOSIT LPP-KENAF YANG MENGANDUNG

PEMADAM NYALA CaCO 3 , DAP ATAU NaPP.

MELINA RAMADANI Jurusan Kimia, Fakultas MIPA, Universitas Sebelas Maret

ABSTRAK

Penelitian ini dilakukan untuk mengetahui pengaruh siklis termal terhadap sifat biokomposit yang mengandung pemadam nyala. Perlakuan uji termal pada suhu 140 °C secara kontinyu terhadap PP murni dan LPP menunjukkan waktu rapuh pada masing-masing senyawa yaitu 2 dan 50 jam, mengalami peningkatan karbonil indeks masing-masing sebesar 12,39 dan 2,75 % dibandingkan sebelum uji termal. Hal tersebut menunjukkan bahwa LPP memiliki ketahanan panas yang lebih baik dibandingkan PP murni. Sehingga LPP digunakan sebagai matriks dalam pembuatan biokomposit

Perlakuan pemanasan variasi suhu 25-65 o

C dengan 10 kali siklis pada

biokomposit LPP/DVB/AA/SK mengandung pemadam nyala CCal/DAP (C2), CCpa/DAP (C3), CCal/NaPP (C4), CCpa/NaPP (C5) diperoleh suhu optimum pada suhu 45 o

C yang masih berada dibawah suhu distorsi PP (52-60 o C).

Perlakuan siklis termal hingga 60 kali pada suhu 45 o C terhadap biokomposit C2, C3, C4, C5 menyebabkan penurunan kekuatan tarik masing-masing sebesar 0,9; 0,8; 1,4 dan 1,3 % dibandingkan sebelum pemanasan. Hal tersebut disebabkan karena adanya pemuaian dan penyusutan berulang-ulang sehingga mengakibatkan pemanjangan dan pemendekan ikatan. Pergerakan molekul karena panas akan mengubah kumpulan molekul yang direfleksikan dengan terjadinya penurunan sifat mekanik.

Kata kunci : limbah polipropilena, serat kenaf, pemadam nyala, siklis termal

commit to user

OF BIOCOMPOSITES LPP-KENAF CONTAINING FIRE RETARDANTS CACO 3 , DAP OR NAPP.

MELINA RAMADANI Department of Chemistry. Mathematic and Science Faculty. Sebelas Maret University

ABSTRACT

The study was conducted to determine the effect of thermal cyclic on the properties of biocomposites containing fire retardants. Termal aging at 140 °C to pure PP and LPP show embrittlement time of each compound are 2 and 50 hours, the carbonyl index increased respectively by 12.39 and 2.75% over the prior thermal test. This showed that the LPP has better heat resistance than pure PP. So that LPP is used as a matrix in the manufacture of biocomposites.

Heat treatment temperature variations of 25-65 °C with 10 times cyclically in biocomposites LPP/DVB/AA/SK containing a fire retardant CCal/DAP (C2), CCpa/DAP (C3), CCal/NaPP (C4), CCpa/NaPP (C5) obtained optimum temperature at 45 °C which is below the distortion temperature of PP (52-60 °C). Thermal cyclic treatment up to 60 times at 45 °C for biocomposites C2, C3, C4, C5 causes a decrease in tensile strength respectively by 0.9, 0.8, 1.4 and 1.3 % compared to before heating. This is due to the expansion and shrinkage repeatedly resulting in lengthening and shortening of the bond. Movement of molecules due to heat will change the set of molecules which is reflected by a decrease in mechanical properties.

Key words: waste polypropylene, kenaf fiber, fire retardant, thermal cyclic

commit to user

PENDAHULUAN

A. Latar Belakang

Plastik merupakan polimer sintetis yang ringan, transparan, mudah dibawa, tidak mudah pecah, mudah diolah, murah dan keberadaannya melimpah di alam. Soentantini (2007) melaporkan bahwa kebutuhan air mineral di Indonesia

15 % dalam kemasan plastik cup (240 mL) berbahan polipropilena (PP). PP yang digunakan telah ditambahkan zat aditif untuk memenuhi kebutuhan industri. Berdasarkan Asosiasi Air Kemasan Indonesia (Aspadin) volume penjualan Air Minum Dalam Kemasan (AMDK) tahun 2010 mencapai 14,5 milyar liter dan pada tahun 2011 mencapai 17,3 miliar liter atau mengalami kenaikan 19 % dibandingkan tahun 2010 (Baroeno, 2011). AMDK berbentuk gelas umumnya hanya digunakan sekali pakai, sehingga dapat diasumsikan bahwa limbah yang dihasilkan sebesar 10,8 milyar gelas. Berdasarkan pengukuran massa, limbah

polipropilena (LPP) yang dihasilkan seberat 10,8 milyar x 3,7 gram = 39,9 x 10 3

ton. LPP tidak dapat terdegradasi secara alami sehingga dapat mengganggu keseimbangan ekosistem, mengurangi nilai estetika lingkungan, menghambat kerja mikroorganisme dalam pembusukan sampah dan dapat menimbulkan pencemaran. Sehingga permasalahan yang timbul karena LPP tersebut perlu dicari penyelesaiannya.

Salah satu alternatif yaitu dengan penggunaan LPP untuk menggantikan sebagian logam pada komponen interior otomotif. Seiring meningkatnya populasi di dunia maka kebutuhan manusia pada otomotif juga semakin meningkat. Namun disisi lain, logam yang digunakan sebagai salah satu komponen interior pada otomotif keberadaannya di alam semakin menipis (Ayrilmis et al., 2011). Untuk mengatasi krisis logam pada otomotif maka harus menggunakan sebagian material baru yang mempunyai kekuatan seperti logam tetapi mempunyai massa ringan. Sain et al. (2003) dan Liang et al. (2010) melaporkan PP banyak dimanfaatkan dalam bidang otomotif, industri, material bangunan dan komponen elektronik. Namun karena sifat LPP yang rapuh dan nonbiodegradable, maka dibuat suatu

commit to user

biodegradable ke dalam matrik polimer. Sehingga didapatkan komposit yang memiliki sifat mekanik baik dan biodegradable. Ayrilmis et al. (2011) membuat biokomposit dari PP dan serat sabut kelapa untuk panel interior otomotif, dan diperoleh peningkatan kekuatan tarik sebesar 35 % karena adanya serat di dalam komposit.

Penggunaan serat alam sebagai penguat pada bahan komposit mulai banyak dikembangkan. Yang et al. (2004), membuat komposit dari PP dengan serbuk sekam padi (SSP). Kim et al. (2005) membuat komposit polibutilen suksinat (PBS) dengan abu sekam padi atau serbuk kayu. Komposit termoplastik akrolonitril butadiena stirena (ABS) dengan serat tandan kosong kelapa sawit (STKS) (Maulida, 2009), polietilen dengan serat kenaf (Aji et al., 2009). Suharty dan Firdaus (2007) membuat biokomposit dari polistirena limbah (PSL) dengan penguat serat alam serbuk kayu sengon (SS) secara proses larutan dihasilkan biokomposit yang memiliki kemampuan biodegradasi yang baik dan juga peningkatan sifat mekanik dengan sintesis secara reaktif. Henry Ford telah menggunakan serat kenaf (SK) sebagai bahan penguat komposit untuk komponen mobil BMW dan Mercedes sejak tahun 1930 (Mwaikambo, 2006). (Islam and Beg, 2010) menggunakan SK untuk menggantikan serat gelas dalam pembuatan komposit LPP/SK yang dapat meningkatkan sifat mekanik. Penggunaan serat kenaf dalam komposit membuat berat kosong kendaraan menjadi lebih ringan bila dibandingkan dengan kendaraan yang seluruh komponennya berupa logam.

Penggunaan plastik maupun serat pada biokomposit merupakan bahan yang mudah terbakar. Untuk meningkatkan ketahanan biokomposit terhadap api diperlukan penambahan senyawa penghambat nyala api ke dalam material tersebut. Penghambat nyala api yang banyak digunakan adalah komponen halogen dan komponen fosfor (Sain et al., 2003). Tesoro (1978) melaporkan salah satu golongan senyawa penghambat nyala adalah garam amonium dari sulfat, fosfat, dan asam borat. Hussain M et al. (2003) melaporkan penambahan kaolin dapat digunakan sebagai senyawa fire retardants. Izran et al. (2009) menggunakan diamonium fosfat (DAP) dan monoamonium fosfat (MAP) sebagai senyawa

commit to user

(APP) dan CaCO 3 terbukti dapat memberikan sifat tahan nyala yang baik bagi komposit (Patra et al., 2005). Deodhar et al. (2006) CaCO 3 dapat bereaksi dengan asam polifosfat menghasilkan CO 2 dan uap air yang dapat menghambat nyala api.

Penambahan material anorganik seperti montmorillonite (MMt) dapat meningkatkan efektifitas senyawa fire retardants (Lee et al., 2003). Penambahan lempung (clay) melalui grafting antara PP dengan maleic anhydride (MA) dapat menurunkan kemampuan bakar (Gilman, et al., 2000). Suharty et al. (2012) sintesis biokomposit LPP/SK yang ditambahkan dengan senyawa penghambat

nyala CaCO 3 dan DAP menurunkan kecepatan pembakaran. PP merupakan senyawa yang mudah teroksidasi oleh panas maupun suhu. Sehingga plastik berbahan PP yang dipakai untuk industri sudah ditambahkan bahan aditif untuk meningkatkan kualitasnya terhadap kekuatan maupun degradasi. Salah satunya dengan penambahan antioksidan panas terhadap plastik PP untuk memperoleh plastik yang kuat terhadap degradasi (Iramani et al., 2007). Sehingga adanya anti oksidan tersebut akan meningkatkan kekuatan mekanik dan dapat mengurangi terjadinya degradasi pada material (Suharty, 1993).

Biokomposit yang digunakan untuk komponen kendaraan akan dipengaruhi oleh kondisi lingkungan dan panas pada mesin. Pemanasan berulang (siklis termal) menyebabkan penurunan kualitas material yang mempengaruhi sifat fisik dan mekanik glass-fiber reinforced concrete (GFRC) (Widyanto et al., 2004). Ju (2007) melakukan pemanasan berulang pada komposit bismaleimide (BMI)-serat karbon, diperoleh hasil semakin banyak pemanasan yang dilakukan mengakibatkan terjadinya keretakan yang lebih besar. Sinmazcelik et al. (2010) melaporkan bahwa pengaruh pemanasan berulang menyebabkan penurunan kekuatan impak pada carbon fibre reinforced polyetherimide (PEI). Cao et al. (2009), melaporkan tentang kekuatan tarik carbon fibre reinforced polymer (CFRP) diperoleh semakin tinggi suhu maka kekuatan tarik komposit semakin berkurang.

commit to user

1. Identifikasi Masalah

Limbah AMDK merupakan limbah yang melimpah di alam. Salah satunya adalah kemasan cup (240 mL) yang terbuat dari PP. Untuk mengatasi limbahnya yang berlimpah, LPP digunakan untuk menggantikan sebagian logam pada komponen otomotif. Namun LPP mempunyai sifat rapuh dan nonbiodegradable sehingga diperlukan bahan pengisi (filler) dari serat alam sebagai penguat. Yang et al. (2004), membuat komposit dari PP dengan serbuk sekam padi. Kim et al. (2005) membuat komposit dari PBS dengan abu sekam padi atau serbuk kayu. Salah satu jenis serat alam yang banyak dijumpai di Indonesia adalah serat kenaf (SK). Serat kenaf memiliki kandungan selulosa cukup tinggi (Mwaikambo, 2006). Suharty et al. (2009) melakukan pembuatan biokomposit LPP dengan bahan pengisi SK termodifikasi secara reaktif diperoleh peningkatan kuat tarik sebesar 20 %.

Biokomposit dapat disintesis menggunakan metode lebur dengan metode internal mixer (Kim et al., 2005) maupun metode larutan dengan menggunakan pelarut yang sesuai (Suharty, 1993), baik secara reaktif menggunakan inisiator maupun non reaktif (Suharty et al., 2007). Pengikatan biokomposit memerlukan senyawa penggandeng. Ismail et al. (2010) menggunakan maleic anhydride (MA) untuk meningkatkan interaksi antara Linear Low-Density Polyethylene/Poly (Vinyl Alcohol) (LLDPE/PVA). Suharty et al. (2007) menggunakan senyawa asam akrilat (AA) untuk mengikatkan PP dengan serat sehingga terbentuk ikatan LPP/AA/selulosa. Suharty (1993) melaporkan divinil benzene (DVB) dan trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) dapat meningkatkan pembentukan ikatan sambung silang sehingga lebih meningkatkan sifat mekanik. Suharty et al. (2008) biokomposit dengan senyawa penyambung silang DVB lebih kuat dibandingkan tanpa senyawa penyambung silang. Khalid et al. (2008) menggunakan 2 % TMPTA untuk meningkatkan kekuatan dan ketangguhan dari PP-selulosa. Pratama (2010) membuat biokomposit LPP/SK secara reaktif dengan menggunakan AA 10 % dari SK, DVB 5 % dari AA dan inisiator BPO 0,05 %

commit to user

LPP/SK = 8/2 dengan peningkatan kuat tarik 12 %. Penggunaan biokomposit dalam kendaraan perlu ditingkatkan kemampuan hambat nyalanya. Penambahan APP dan CaCO 3 terbukti dapat

memberikan sifat tahan nyala yang baik bagi komposit (Patra et al., 2005). Sain et

al. (2003) menambahkan magnesium hidroksida (MH) dan asam borat (H 3 BO 3 ) ke

dalam campuran PP dan serbuk kayu, dilaporkan penambahan 25 % MH mengurangi pembakaran 50 % dibandingkan biokomposit tanpa MH. Izran et al. (2010) menggunakan DAP dan MAP sebagai senyawa pemadam nyala, dan diperoleh hasil bahwa DAP lebih unggul dalam mengurangi nyala api. Deodhar et

al. (2006) melaporkan penambahan APP dan CaCO 3 dapat menghambat

kecepatan pembakaran 24-69 % dibandingkan tanpa senyawa penghambat nyala. Biokomposit LPP/DVB/AA/SK/CC/DAP dapat menghambat waktu respon pembentukan nyala 107 % dan menurunkan kecepatan pembakaran 54 % dibandingkan biokomposit tanpa senyawa penghambat nyala (Suharty et al., 2012). Selain itu, adanya penambahan bahan aditif berupa antioksidan panas pada PP yang digunakan untuk industri dapat mengurangi proses degradasi dari produk yang dihasilkan (Iramani et al., 2007).

Pemanasan pada biokomposit akan menyebabkan penurunan kualitas material. Widyanto et al. (2004) melaporkan pengaruh pemanasan yang dilakukan pada suhu 35, 60, 100, 200, 300 °C dengan siklis termal sebanyak 1, 2, 3, 5, 7 dan

10 kali terhadap GFRC dan seiring meningkatnya suhu dan siklis termal kekuatan tarik komposit semakin menurun. Pemilihan suhu yang digunakan pada proses siklis termal perlu memperhatikan kondisi dari material. Sehingga untuk mempertahankan sifat mekanik yang baik, perlakuan siklis termal harus dilakukan di bawah suhu ekstrim ruangan di dalam kendaraan dan di bawah suhu distorsi polimer yang digunakan (Billmeyer, 1984) Sinmazcelik et al. (2010) melaporkan pengaruh pemanasan pada pada carbon fibre reinforced polyetherimide (PEI) yang dilakukan dengan siklis termal sebanyak 50, 200 dan 500 kali diperoleh semakin meningkat jumlah pemanasan kekuatan impak komposit semakin menurun.

commit to user

1. Biokomposit disintesis dari limbah polipropilena AMDK dalam bentuk cup (240 mL) merk aqua menggunakan serat tumbuhan yaitu serat kenaf yang lolos ayakan 100 mesh dan telah dialkalisasi.

2. Sintesis biokomposit dilakukan dengan metode larutan menggunakan pelarut xilena dengan proses secara reaktif menggunakan inisiator bensoil peroksida (BPO), senyawa penggandeng AA dengan penambahan senyawa penyambung silang DVB.

3. Senyawa pemadam nyala yang digunakan dalam pembuatan biokomposit

adalah CaCO 3 , DAP dan NaPP.

4. Uji termal untuk menentukan matriks pada pembuatan biokomposit dilakukan pada PP murni dan LPP.

5. Dalam perlakuan siklis termal dilakukan variasi suhu pemanasan 25, 35,

45, 55, 65 °C untuk mengetahui suhu optimum dan variasi jumlah pemanasan 20, 30, 40, 50, 60 kali yang dilakukan pada suhu optimum (suhu di dalam oven sebagai acuan).

6. Karakterisasi biokomposit yang dilakukan meliputi analisis gugus fungsi biokomposit dan peningkatan gugus karbonil dengan FTIR, kekuatan tarik dan modulus young dengan alat UTM (United Testing Machine) sesuai ASTM D-638 dan kekuatan impak dengan Charpy impact testing machine sesuai ASTM D-6110.

3. Rumusan Masalah

1. Bagaimana pengaruh pemanasan pada suhu 140 °C terhadap PP murni dan LPP?

2. Berapa suhu optimum pada perlakuan siklis termal biokomposit yang mengandung pemadam nyala?

3. Bagaimana pengaruh perlakuan siklis termal terhadap sifat biokomposit yang mengandung pemadam nyala?

commit to user

1. Mengetahui pengaruh pemanasan pada suhu 140 °C terhadap PP murni dan LPP.

2. Mengetahui suhu optimum perlakuan siklis termal pada biokomposit yang mengandung pemadam nyala.

3. Menyelidiki pengaruh perlakuan siklis termal terhadap sifat biokomposit yang mengandung pemadam nyala.

D. Manfaat

1. Memecahkan permasalahan lingkungan hidup yang berasal dari limbah kemasan minuman karena sifatnya yang tidak dapat terdegradasi.

2. Menjadikan suatu plastik PP menjadi material baru untuk komponen interior otomotif.

3. Memberikan informasi tentang pengaruh perlakuan siklis termal terhadap sifat biokomposit yang mengandung pemadam nyala.

commit to user

LANDASAN TEORI

A. Tinjauan Pustaka

1. Polipropilena

Plastik termoplastik dapat dibentuk berulang-ulang sehingga banyak digunakan sebagai bahan pengemas makanan dan minuman. Salah satu penggunaan plastik termoplastik yaitu sebagai bahan pengemas air minum dalam kemasan (AMDK). AMDK sangat diminati oleh masyarakat yang memiliki gaya hidup praktis karena AMDK menggunakan bahan pembungkus berupa plastik seperti polietilena (PE), dan polipropilena (PP) yang dinilai praktis, transparan, ringan, mudah diolah dan dibawa serta harganya murah. Kebutuhan masyarakat terhadap AMDK khususnya air mineral, dicukupi dalam berbagai jenis bentuk ukuran dan kemasan yaitu kemasan galon (19 L) sebesar 60 %, botol (600 mL) sebesar 25 %, dan cup atau gelas (240 mL) sebesar 15 % (Soentantini, 2007). Kebutuhan AMDK dalam bentuk cup semakin bertambah dari tahun ke tahun karena praktis dengan ukurannya yang kecil namun cukup untuk memenuhi kebutuhan seseorang terhadap air mineral. Bagian bawah cup AMDK terdapat tulisan PP dan logo berbentuk segitiga dengan angka lima didalamnya yang menunjukkan bahwa terbuat dari bahan polipropilena. Kode tersebut dikeluarkan oleh Society of Plastic Industry pada tahun 1998 di Amerika Serikat (Gambar 1) (Kusumastuti, 2008). Berdasarkan Asosiasi Air Kemasan Indonesia (Aspadin) volume penjualan Air Minum Dalam Kemasan (AMDK) tahun 2010 mencapai 14,5 milyar liter dan pada tahun 2011 mencapai 17,3 miliar liter atau mengalami kenaikan 19 % dibandingkan tahun 2010 (Baroeno, 2011). AMDK berbentuk cup atau gelas umumnya hanya digunakan sekali pakai, sehingga dapat diasumsikan bahwa limbah yang dihasilkan sebesar 10,8 milyar gelas. Berdasarkan pengukuran massa, limbah polipropilena (LPP) yang dihasilkan tahun 2011 seberat 10,8

milyar x 3,7 gram = 39,9 x 10 3 ton. Permintaan yang tinggi terhadap AMDK berbentuk cup mengakibatkan produksinya meningkat dan mendatangkan limbah kemasan plastik yang melimpah. Limbah kemasan cup merupakan LPP yang

commit to user

dapat terdegradasi secara alami. Selain itu PP adalah bahan yang sifat mekaniknya rendah dan mudah terbakar.

(a)

(b)

Gambar 1. (a) Logo bagian bawah AMDK, (b) Kode plastik jenis PP

(Kusumastuti, 2008)

Salah satu alternatif penanggulangan masalah tersebut adalah dengan memanfaatkan LPP di bidang otomotif untuk menggantikan logam yang keberadaannya semakin menipis. Sain et al. (2003) dan Liang et al. (2010) melaporkan polipropilena banyak dimanfaatkan dalam bidang otomotif, industri, material bangunan dan komponen elektronik. Namun karena sifat LPP yang rapuh dan nonbiodegradable, maka dibuat suatu biokomposit dengan ditambahkan bahan pengisi (filler) sebagai penguat yang bersifat biodegradable ke dalam matrik polimer. Sehingga didapatkan komposit yang memiliki sifat mekanik baik dan biodegradable. Ayrilmis et al. (2011) membuat biokomposit dari PP dan serat sabut kelapa untuk panel interior otomotif, dan diperoleh peningkatan kekuatan tarik sebesar 35 % karena adanya serat di dalam komposit. Khalid et al. (2008) membuat komposit dengan matriks polipropilena dan serat selulosa menghasilkan biokomposit dengan sifat mekanik yang meningkat. Suharty et al. (2007) telah membuat biokomposit PP dengan bahan pengisi serbuk bambu (SB) sehingga menghasilkan biokomposit yang dapat terbiodegradasi dan sifat mekaniknya meningkat. Selain itu PP juga mempunyai sifat yang mudah terbakar, sehingga polipropilena juga dapat ditingkatkan kemampuan hambat nyalanya dengan

penambahan senyawa fire retaerdants. Penambahan APP dan CaCO 3 pada matrik PP terbukti dapat memberikan sifat tahan nyala yang baik bagi komposit (Patra et al., 2005). Sain et al. (2003) menambahkan magnesium hidroksida (MH) dan

asam borat (H 3 BO 3 ) ke dalam campuran PP dan serbuk kayu, dilaporkan

commit to user

MH. Polipropilena dibedakan menjadi tiga bentuk struktur, yaitu ataktik, isotaktik dan sindiotaktik seperti terlihat pada Gambar 2. Ketiga struktur polipropilena tersebut pada dasarnya secara kimia berbeda satu sama lain. Polipropilena ataktik tidak dapat berubah menjadi polipropilena sindiotaktik atau menjadi struktur lainnya tanpa memutuskan dan menyusun kembali beberapa ikatan kimia. Struktur yang lebih teratur memiliki kecenderungan yang lebih besar untuk berkristalisasi dari pada struktur yang tidak teratur. Jadi, struktur isotaktik dan sindiotaktik lebih cenderung membentuk daerah kristalin daripada ataktik. Polipropilena berstruktur stereogular seperti isotaktik dan sindiotaktik adalah sangat kristalin, bersifat keras dan kuat. Menurut Ghosh (2011), PP komersial hampir 90-97 % merupakan isotaktik.

Dalam struktur polipropilena ataktik gugus metil bertindak seperti cabang-cabang rantai pendek yang muncul pada sisi rantai secara acak. Ini mengakibatkan sulitnya untuk mendapatkan daerah-daerah rantai yang sama (tersusun) sehingga mempunyai sifat kristalin rendah menyebabkan tingginya kadar oksigen pada bahan tersebut sehingga bahan polimer ini mudah terdegradasi oleh pengaruh lingkungan seperti kelembaban cuaca, radiasi sinar matahari dan lain sebagainya (Evriani, S., 2009).

Gambar 2. (a) isotaktik, (b) ataktik, dan (c) sindiotaktik, dimana R = CH

(Evriani, S., 2009)

commit to user

monomer propena (CH 3 -CH=CH 2 ). Polipropilena bersifat non polar sehingga tidak dapat larut dalam air tetapi dapat larut dalam toluena mendidih adalah 66% dan pada xilena mendidih adalah 100% (Suharty, 1993). Setiap unit ulang polipropilena mempunyai karbokation pada karbon tersier bersifat sangat stabil (Gambar 3a), sehingga atom H yang terikat pada karbon tersier tersebut bersifat reaktif dan bersifat non polar (Pudjaatmaka, 1986). Kereaktifan ini disebabkan efek sterik dari gugus besar disekitar karbon tersier. Bila suatu radikal menyerang polipropilena, maka hidrogen yang lepas adalah yang mempunyai energi disosiasi pemutusan ikatan C-H yang rendah. Energi disosiasi pemutusan ikatan C-H tersier lebih rendah daripada energi disosiasi pemutusan ikatan C-H sekunder maupun C-H primer. Energi disosiasi ikatan C-H pada karbon tersier sebesar 91 kkal/mol sedangkan karbon posisi sekunder sebesar 94,5 kkal/mol (Fessenden and Fessenden, 1986). Setelah radikal menyerang PP maka akan terbentuk PP radikal aktif dimana gugus metin merupakan gugus aktif pada PP yang bersifat nonpolar sebagai pusat reaksi (Gambar 3b). Gugus metin ini nantinya akan berikatan dengan gugus polar dari senyawa yang lain dengan bantuan senyawa penggandeng multifungsional untuk membentuk biokomposit.

Gambar 3. (a) Struktur propena dan polipropilena, (b) reaksi radikal pada PP.

Sebagian besar bahan akan memuai jika dipanaskan dan menyusut jika didinginkan. Besarnya pemuaian dan penyusutan tidak sama satu dengan yang lain karena adanya koefisien muai dan susut yang berbeda dari setiap bahan

Propilena/propena (a)

Polipropilena

(b)

karbon tersier

reaksi radikal

pusat reaksi gugus non polar

- RH

H 2 C C CH 3

CH 2 C

CH 3

commit to user

suhu distorsinya. Suhu distorsi matriks PP adalah 52-60 o

C (Billmeyer, 1984).

Secara kimia jika bahan dipanaskan akan memuai sehingga terjadi pemanjangan ikatan (Surdia, 1992). Jika pemanasan dilanjutkan akan mengubah kumpulan molekul sehingga terjadi oksidasi sesuai dengan reaksi norrish (Suharty, 1993).

PP mudah teroksidasi panas yang berakibat pada perubahan sifat polipropilena. Reaksi oksidasi dapat disebabkan oleh adanya sinar maupun suhu. Reaksi oksidasi yang dipicu oleh sinar disebut foto-oksidasi sedang oksidasi yang dipicu oleh suhu disebut termo-oksidasi. Panas yang disebabkan oleh peningkatan suhu dapat memicu terjadinya reaksi oksidasi. PP yang mulanya tersusun dari rantai hidrokarbon setelah mengalami oksid asi melalui reaksi β-scission (pembelahan rantai) menghasilkan keton. Reaksi ini dikenal dengan reaksi norrish seperti terlihat pada Gambar 4 (Suharty, 1993).

1) Inisiasi : Polimer

R● + O 2 ROO●

(b)

ROO ● + RH ROOH + R●

CH 2 C

CH 3

O OH

CH 2 C

CH 3

CH 2 C

CH 3

O CH 2 2 C

CH 3

Polipropilena

CH 3

C H2C * H2C

CH2

CH3

commit to user

3) ROOH RO ● + ●OH

PP hidroperoksida

CH 2 C

CH 3

PP alkoksi radikal

CH 2 C

CH 3

PP alkoksi radikal

4) Reaksi β – scission

CH 2 C

CH 3

5) Reaksi norrish

Gambar 4. Mekanisme oksidasi hidrokarbon (Suharty, 1993)

Tahap 1 (a) Reaksi diawali dengan tahap inisiasi pembentukan makro alkil radikal. Tahap 2 (b) Makro alikil radikal yang terbentuk akan bereaksi secara spontan dengan oksigen menghasilkan alkil-peroksi radikal (ROO ●). Alkil- peroksi radikal yang terbentuk akan bereaksi dengan hirokarbon polimer lainnya membentuk hidroperoksida (ROOH). Tahap 3 (c) Adanya panas oleh suhu dapat menyebabkan PP hidroperoksida mengalami reaksi pemecahan menghasilkan PP alkoksi radikal dan hidroksi radikal ( ●OH). Tahap 4 PP alkoksi radikal akan mengalami reaksi β-scission. Tahap 5 makro karbonil mengalami reaksi norrish

secara reaksi radikal.

Plastik berbahan PP yang dipakai untuk industri pada umumnya sudah ditambahkan bahan aditif untuk meningkatkan kualitasnya terhadap kekuatan maupun degradasi. Salah satunya dengan penambahan antioksidan panas terhadap plastik PP untuk memperoleh plastik yang kuat terhadap degradasi (Iramani et al., 2007). Sehingga adanya anti oksidan tersebut akan meningkatkan kekuatan mekanik dan dapat mengurangi terjadinya degradasi pada material (Suharty, 1993).

●OH

+ ● CH

CH 2 CH 2

(e)

(d)

CH 2 C

(c)

+ ● CH 3

commit to user

Bahan pengisi adalah bahan yang ditambahkan ke dalam campuran plastik untuk peningkatan sifat mekanik (kuat tarik) suatu polimer (Ismail et al., 2010). Bahan-bahan pengisi dapat berasal dari bahan anorganik (fiberglass), geopolimer (lempung) , dan bahan organik (serat tumbuh-tumbuhan).

Bahan pengisi dari serat tumbuhan memiliki kelebihan, antara lain : biodegradabel, densitas rendah, serat tidak hancur saat pemrosesan, serta murah dan melimpah (Rowell et al., 1997). Serat ini digunakan untuk menaikkan sifat mekanik pada plastik termoplastik seperti pembuatan biokomposit dengan membuat komposit polibutilen suksinat (PBS) dengan abu sekam padi sehingga diperoleh komposit yang lebih kuat (Kim et al., 2005). Serat digunakan untuk menaikkan kuat tarik sekaligus meningkatkan degradabilitas plastik termoplastis seperti pembuatan biokomposit PP dengan bahan pengisi serbuk sekam padi sehingga dihasilkan suatu biokomposit dengan kuat tarik yang lebih tinggi (Yang et al., 2005). Suharty et al., (2007) membuat biokomposit degradabel dari polistirena (PS) daur ulang termodifikasi dengan bahan penguat serbuk kayu kelapa menghasilkan biokomposit yang memilki sifat mekanik yang lebih meningkat dibandingkan bahan awalnya serta kemampuan untuk terdegradasi secara mikroorganisme.

Serat tumbuhan yang baik digunakan sebagai bahan pengisi adalah serat tanaman dengan kandungan selulosa tinggi dan ramah lingkungan. (Aji et al., 2009) Salah satu jenis serat alam yang banyak mengandung selulosa dan dapat dijumpai di daerah tropis seperti Indonesia adalah serat kenaf (Hibiscus cannabinus ) yang banyak dijumpai di daerah Lamongan, Jawa Timur (Gambar 5). Produksi kenaf di dunia menempati urutan ke lima yaitu 970.000 ton/tahun setelah bambu 10.000.000 ton/tahun dan jute dengan jumlah produksi 2.850.000 ton/tahun. Kenaf merupakan tanaman yang menghasilkan serat panjang yang diperoleh dari batangnya. Serat kenaf berdiameter 17,7 - 21,9 μm dan densitas

sebesar 1220 - 1400 kg/m 3 . Sifat kimia serat kenaf adalah selulosa (57%),

hemiselulosa (21%), dan lignin (19%). Kandungan selulosa yang cukup besar menandakan serat kenaf memiliki keuletan yang cukup tinggi dan tidak getas.

commit to user

(Mwaikambo, 2006).

Gambar 5. Tanaman kenaf (Aji et al., 2009)

Selulosa didalam kayu disertai dengan lignin yang terikat erat dengannya dan pemisahannya memerlukan perlakuan kimia yang intensif. Perlakuan alkalisasi terhadap serat akan mengurangi pengotor (kandungan lain selain selulosa) pada serat sehingga dapat meningkatkan terbentuknya ikatan antara selulosa dan matriks polimer sintetis dalam pembentukan biokomposit. Diharjo (2005) melaporkan bahwa sifat mekanik komposit meningkat dengan perlakuan alkali serat yang dapat meningkatkan ikatan antara serat dan matriks. Selulosa merupakan penyusun utama kayu yang berupa polimer alami yang panjang dan

linier yang terdiri dari residu β-D glukosa yang dihubungkan oleh ikatan glikosida pada posisi C 1 dan C 4 .

Gambar 6. Struktur selulosa (Achmadi, 2003)

Molekul-molekul selulosa seluruhnya berbentuk linier dan mempunyai kecenderungan kuat membentuk ikatan-ikatan hidrogen intra dan intermolekuler. Selulosa mengandung rata-rata 5.000 unit glukosa dan setiap unit glukosa

mengandung tiga gugus hidroksil (-OH) yang terletak pada C 2 , C 3 dan C 6 serta

dua oksigen yang membentuk ikatan glikosidik dengan monomer lain (Achmadi, 2003). Kelima gugus ini bersifat reaktif dan polar, sehingga akan berikatan dengan gugus polar dari senyawa lain. Struktur selulosa seperti terlihat pada Gambar 6. Serat selulosa merupakan material organik yang mempunyai

commit to user

material anorganik (Salmah, 2005). Suharty et al. (2009) komposisi optimum rasio LPP/SK = 8/2 memiliki sifat kuat tarik yang meningkat dibandingkan dengan bahan awalnya. Mengacu pada hasil penelitian tersebut maka dalam penelitian kali ini akan digunakan rasio LPP/SK = 8/2 dengan pertimbangan akan diperoleh biokomposit yang memiliki sifat mekanik yang tinggi.

3. Inisiator Benzoil Peroksida (BPO)

Dalam proses polimerisasi dibutuhkan suatu inisiator untuk membentuk radikal bebas. Inisiator menghasilkan senyawa radikal yang akan mengganggu senyawa lain untuk membentuk radikal pula. Jenis inisiator dapat berasal dari senyawa azo dan peroksida. Senyawa inisiator yang sering digunakan adalah diasetil peroksida, di-t-butil peroksida, dan benzoil peroksida (Sopyan, 2001). Benzoil peroksida (BPO) merupakan senyawa peroksida yang berfungsi sebagai inisiator dalam proses polimerisasi dan dalam pembentukan ikatan silang dari berbagai polimer dan material polimer. Senyawa peroksida ini dapat digunakan sebagai pembentuk radikal bebas (Hesman, 1974). Menurut Seymour dan

Charraher (1988), BPO memiliki rumus molekul C 14 H 10 O 2 dengan rumus strukturnya seperti pada Gambar 7.

Gambar 7. Struktur Bensoil Peroksida (BPO) (Seymour dan Charracher, 1988)

Penggunaan senyawa BPO dalam penelitian ini didasarkan atas sifat radikal benzoiloksi yang cukup stabil sehingga cenderung dapat bereaksi dengan molekul-molekul monomer yang lebih reaktif sebelum mengeliminasi karbon dioksida sehingga dapat mengurangi pemborosan inisiator (Sopyan, 2001: 209). Reaksi pembentukan radikal bebas dan reaksi-reaksinya dapat ditunjukkan pada persamaan reaksi di bawah ini :

ROOR RO ● + RO ● atau ROOR ROO

+R

commit to user

disosiasi atau penguraian menjadi dua unit molekul radikal bebas benzoiloksi. Adapun pembentukan radikal bebas dan reaksinya dapat dilihat pada Gambar 8.

Gambar 8. Mekanisme Dekomposisi dari BPO (Seymour dan Charracher, 1988)

Polipropilena yang ditambahkan BPO akan terjadi pemutusan rantai pada polipropilena dan pembentukan ikat silang pada polipropilena dan reaksinya dapat dilihat pada Gambar 9.

Pemutusan rantai

Pembentukan ikat silang

Gambar 9. Reaksi Degradasi dengan Benzoil Peroksida (Evriani, S., 2009)

Senyawa radikal akan menyerang polipropilena untuk membentuk polipropilena radikal aktif, yang selanjutnya akan bereaksi dengan asam akrilat membentuk biokomposit. Telah dilakukan pembuatan biokomposit dari polipropilena dengan pengisi serat bambu (Suharty et al., 2008) menggunakan BPO 0,08 % dan pada penggunaan BPO 0,03 % tidak diperoleh biokomposit yang

(R 1 ● )

2C 6 H 5 ● + 2 CO 2

(R 2 ● Benzoil Peroksida )

OOC

2I 2I

2I +

CH

CH 3

CH 3

+2IH

CH 3

C CH 2

CH 3

+ HC C

CH 3

CH 3

CH 3

CH

CH 3

commit to user

penelitian tersebut maka dalam penelitian kali ini akan digunakan BPO 0,05 % dengan pertimbangan akan diperoleh biokomposit yang diinginkan.

4. Senyawa Penggandeng Asam Akrilat (AA) Pengikatan polimer yang bersifat non polar dan selulosa dari serat alam yang bersifat polar memerlukan senyawa penggandeng. Senyawa penggandeng multifungsional merupakan suatu jenis senyawa yang dalam strukturnya memiliki gugus polar dan non polar pada sisi yang berlawanan. Contoh senyawa tersebut misalnya maleat anhidrida (MA), asam akrilat (AA), MAPE (Maleic Anhydride modified Polypropylene ) (Tajvidi, et al., 2003). Ismail et al., (2010) menggunakan MA sebagai senyawa penggandeng multifungsional untuk meningkatkan interaksi antara LLDPE dengan PVA. Suharty et al., (2007) menggunakan senyawa penyambung silang AA untuk mengikatkan PP dengan serat sehingga terbentuk ikatan LPP/AA/selulosa secara reaksi esterifikasi. Asam akrilat merupakan asam lemah yang lebih korosif dibanding asam asetat (Billmeyer, 1984). Asam akrilat merupakan senyawa vinil karboksilat dengan bau khas dan menyengat. Bentuk rumus molekul asam akrilat menurut Seymour dan Charraher (1988) dapat dilihat

pada Gambar 10.

Gambar 10. Struktur Asam Akrilat (Seymour dan Charracher, 1988)

Dari struktur di atas dilihat bahwa asam akrilat memiliki dua gugus fungsional reaktif yaitu gugus hidroksil yang bersifat polar dan gugus vinil

(CH 2 =CH-) yang bersifat non polar. Gugus polar dari asam akrilat akan mengikat bagian polar dari selulosa. Sedangkan gugus non polar dari asam akrilat akan berikatan dengan gugus non polar dari polipropilena yaitu pada karbon tersier dari

polipropilena. Dengan adanya sifat tersebut maka asam akrilat dapat digunakan

sebagai senyawa penggandeng multifungsional dalam reaksi antara polipropilena dan selulosa.

HC H HC 2 C

commit to user