4.2.6. Alkilasi dan Dealkilasi Nomiya dan kawan-kawan dalam [1] memperlihatkan bahwa alkilasi dan dealkilasi
persamaan 7 berlangsung dengan adanya H
4
SiMo
12
O
40
. NPhCH
2
OH → − C
6
H
4
− CH
2
−
n
ArH + CH
3
COCl → ArCOCH
3
7 Dalam larutan asam asetat H
3
PW
12
O
40
dealkilasi 2,4-di-tert-butil penol menhasilkan 2-tert- butilpenol berlangsung pada 357 K. Aktifitas katalitik H
3
PW
12
O
40
100 kali lebih besar dari H
2
SO
4
oleh Kozhevnikof dalam [1]. 4.2.7.Miscellaneuse Reaksi
Ijumi dan Fujita melaporkan dalam [3] suatu garam iminium dibuat dengan interaksi
N,N-dimetilformamida dengan epiklorohidrin dengan adanya PW atau SiW secara efektif seabagai katalis dalam penyusunan kembali sikloheksana menjadi
ε-caprolaktam di bawah kondisi yang lunak 950-960
C. Produk laktam telah mencapai 200. Heteropolyacid telah dikenal sebagai katalis yang efesien untuk dekomposisi cumene hidroperoksida menjadi fenol dan aseton
persamaan 8 PhCCH
3 2
OOH → PhOH + CH
3
COCH
3
8 Dengan cara yang sama , 1,3,5-trihidroksibenzene dibentuk melalui dekomposisi 1,3,5-
triprofilbenzena hidroperoksida pada 50-100 C deangan selektifitas 97 pada perubahan
hidroperoksida 89 [3].
1,2-Diols1,2-propanadiol; 2,3-butanadiol dan 2,3-dimetil-2,3-butanadiol dengan cepat berlangsung menata kembali pinacol menhasilkan senyawa karbonil yang sesuai propanal, 2-
butanon dan 3,3-dimetil-2,3-butanadiol dengan adanya PW, SiW, PMo dan SiMo, 1,4- dan 1,5- diol di bawah kondisi selektif membentuk siklik eter.
4.2.8. Reaksi Hidrogenasi
Fase liquid hidrogensai selektif furfural pada nikel Raney telah dimodifikasi melalui impregnasi garam termasuk logam alkali, logam alkali tanah dan logam-logam transisi dari
heteripolyacid HPA yang memiliki struktur Keggin. Pengaruh kondisi reaksi pada aktifitas katalitik dan selektifitas telah diuji. Telah ditemukan bahwa semua katalis nikel Raney; 12-
molibdoposfat memberikan hasil yang baik diantara modifikasi-modifikasi. Sejauh ini pengrauh kompetitif kation pada sifat katalis adalah diperhatikan, logam transisi lebih baik daripada logam
alkali dan alkali tanah. Diantara logam-logam transisi, garam Cu adalahy super dalam sifat. Katalis nikel Raney yang terdiri dari 7,1 Cu
32
PMo
12
O
40
telah ditempatkan di bawah kondisi 353 K, tekanan hidrogen 2,0 Mpa dan jumlah katalis bahan furfural dan secara selektif untuk furfural
alkohol masing-masing dengan hasil yang tinggi 98 dan 98,5. Dalam pekerjaan ini garam heteropolyacid hanya berperan sebagai zat modifikasi daripada bertindak sebagai katalis. Ini
dapat menunjukkan bahwa garam heteropolyacid yang ditempatkan pada karbon aktif tidak ada aktifitas katalitik dan hidrogenasi selektif pada furfural pada kondisi yang sama. Reaksi
hidrogenasi furfural dapat dinyatakan melalui skema I [6].
e-USU Repository ©2005 Universitas Sumatera Utara 8
Gambar 2. Skema Hidrogenasi Furfural.
Hidrogenasi cinnamaldehida menjadi cinnamil alkohol dilakukan menggunakan katalis cobalt Raney yang dimodifikasi dengan Cu
32
PMo
12
O
40
. Pengubahan cinnamaldehida menurun secara substansi dengan bertambahnya jumlah Cu
32
PMo
12
O
40
yang telah ditempatkan pada katalis cobalt Raney. Hasil maksimum pada cinnamil alkohol yang bervariasi dengan jumlah deposit
Cu
32
PMo
12
O
40
. Modifikasi deposit, hasil cinnamil alkohol maksimum dapat dicapai. Dengan 2,8 Cu
32
PMo
12
O
40
yang dimodifikasi cobalt Raney, selektifitas untuk cinnamil alkohol tidak berubah dengan temperatur dan waktu reaksi. Jadi, ini mirip bahwa selektifitas 80 untuk
cinnamil alkohol menyatakan harga yang spesifik yang berhubungan dengan sifat permukaan modifier Cu
32
PMo
12
O
40
. Pengaruh heteropolianion dan kation kompetitif pada perubahan selektifitas juga diteliti. Telah ditemukan bahwa garam tembaga dari heteropolianion yang
berbeda bertindak sebagai modifier katalis, membawa perbedaan kenaikan selktifitas dalam batasan anion heteropolyacid adlah PMo
12
O
40 3-
SiMO
12
O
40 4-
PW
12
O
40 3-
. Ada sedikit perbedaan selektifitas melalui modifikasi dengan NH
4
Mo
7
O
24
dan Cu
2
SiMo
12
O
40
. Modifikasi katalis Raney dengan ½-molibdoposfat yang mengandung kation alkali, alkali tanah dan logam
transisi memberikan selektifitas yang mirip kira-kira 75. Diantara semua 12-molibdoposfat mencapai 83 ketika sejumlah Cu
32
PMo
12
O
40
2,8 dideposit pada katalis. Hidrogenasi
cinnamaldehida dapat dinyatakan melalui skema II berikut [7].
Gambar 3. Skema Hidrogenasi Cinnamaldehida
4.2.9. Reaksi-reaksi lain
