2.3 Struktur Senyawa Polioksometalat
Dari beberapa struktur senyawa polioksometalat yang paling dikenal ialah struktur Keggin H
n
XM
12
O
40
dan struktur Dawson H
n
X
2
M
18
O
62
.
2.3.1. Polioksometalat Tipe Struktur Keggin
Struktur Keggin heteropoli anion biasanya dinyatakan dengan formula [XM
12
O
40
]
x-8
, di mana X adalah heteroatom, x adalah keadaan oksidasi, dan M adalah atom adenda biasanya Mo
6+
atau W
6+
. Ion-ion M
6+
dapat diganti oleh banyak ion logam lain, misalnya, V
5+
, Co
2+
, Zn
2+
, dll. Struktur Keggin heteropoli anion dapat dilihat pada Gambar 1. Struktur Keggin anion memiliki diameter 1,2 nm dan terdiri
dari pusat tetrahedral XO
4
dikelilingi oleh 12 sisi dan berbagi sudut logam-oksigen oktahedral MO
6
Kozhevnikov, 2002.
a b Gambar 1. Ikatan a Polihedral struktur b isomer α- Keggin dari anion [XM
12
O
40
]
x- 8
Kozhevnikov, 2002.
Baker-Figgis-Keggin atau kluster Keggin adalah topologi umum untuk jenis polioksometalat yang mengandung pusat unit tetrahedral yang dikelilingi oleh dua
belas unit oktahedral. Hal ini dapat dibentuk lima isomer berbeda dari α sampai ε seperti yang ditunjukkan Gambar 2.
Universitas Sriwijaya
a b c
d e Gambar 2. Struktur isomer a α-XM
12
O
40 n-
b β-XM
12
O
40 n-
c γ-XM
12
O
40 n-
d δ-XM
12
O
40 n-
e ε-XM
12
O
40 n-
Abeysinghe, 2012
Dengan ukuran yang relatif besar, struktur dan komposisi unsur yang beragam membuat polioksometalat banyak dimanfaatkan. Struktur ion Keggin diketahui
memiliki stabilitas termal dan dapat memproduksi bolak-balik dengan menerima elektron. Hal ini membuat ion dengan struktur Keggin banyak dipakai sebagai katalis
untuk beragam reaksi organik Kim et al. 2006.
2.3.2 Polioksometalat Tipe Struktur Dawson
Struktur Wells - Dawson merupakan heteropoli anion dimer 2:18 [X
2
M
18
O
62
]
2x-16
M = Mo
6+
atau W
6+
, X = P
5+
atau As
5+
. Struktur isomer α ditunjukkan pada Gambar 3. Anion ini terdiri dari dua spesies trivacant Keggin
lacunary A-{XM
9
} dihubungkan langsung di kekosongan tersebut. Struktur Wells- Dawson berisi dua kelompok M
3
O
13
. Sebuah rotasi 60
o
dari salah satu kelompok tersebut kira-kira 3 kali lipat memberikan sumbu isomer β. Anion molibdenum adalah
kiral karena perpindahan atom Mo dalam oktahedral MoO
6
. Kompleks tungsten tidak
Universitas Sriwijaya
menunjukkan kiralitas tersebut mungkin karena kekakuan yang lebih besar dari kerangka tungsten Kozhevnikov, 2002.
Gambar 3. Struktur Dawson X
2
M
18
O
62 n-
Kozhevnikov, 2002.
2.4 Sifat Katalitik dari Senyawa Polioksometalat
Kategori