Aplikasi Metode Gries-Saltzmann Dengan Teknik Impinger Tunggal Sebagai Alternatif Pengukuran Polutan NO2 Di Udara
Aplikasi Metode Gries-Saltzmann Dengan Teknik
Impinger Tunggal Sebagai Alternatif Pengukuran
Polutan NO Di Udara
2
1
2 1 M. Masykuri dan Mudjijono
Program Studi Pend.Kimia PMIPA dan Program Studi Ilmu Lingkungan PPs UNS
2 Jurusan Kimia FMIPA UNSJl. Ir. Sutami 36A Surakarta
Abstrak
Salah satu metode pengukuran polutan di udara yang memiliki ketelitian tinggi yaitu metode basah (wet absorber). Selama ini di lapangan, pengukuran dengan metode basah selalu digunakan teknik impinger ganda dengan lebih dari satu tabung impinger (fritted bubler). Hal ini memiliki kendala kurang praktis, disamping persediaan tabung impinger yang jumlahnya terbatas, karena itu dicoba teknik impinger tunggal hanya me- makai 1 tabung impinger. Penelitian ini membandingkan penggunaan teknik impinger ganda menggunakan 2 tabung impinger yang dipasang seri dengan teknik impinger tung- gal menggunakan 1 tabung impinger. Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui faktor konversi teknik impinger tunggal terhadap teknik impinger ganda dalam pengukuran gas NO 2 dan menjajaki kemungkinan penggunaan teknik impinger tunggal dalam pengukuran gas NO 2 . Teknik eksperimen yang dipakai adalah teknik spektrofotometri menggunakan spektrofotometer sinar tampak (visible). Metode yang dipakai dalam pengukuran gas po- lutan NO 2 adalah metode Griess Saltzmann dengan absorber campuran N-(1-naphtil)-eth- ylendiamine dihydrochloride 0,1% dan sulfanilic acid. Adanya NO 2 di udara menyebab- kan terjadinya reaksi kompleks menghasilkan warna merah violet. Intensitas warna dapat dideteksi menggunakan spektrofotometer sinar tampak pada panjang gelombang 543 nm. Dari hasil penelitian dapat disimpulkan bahwa faktor konversi antara tabung impinger 1 (T 1 ) dan tabung impinger 2 (T 2 ) pada perbandingan penggunaan teknik impinger ganda dan tunggal dapat dirumuskan dalam persamaan T 2 = 0,6158 T1.
kata kunci : Polutan NO2, Metode Gries-Saltzmann, Teknik Impinger Tunggal PENDAHULUAN
jumlah tersebut tinggal di pulau Jawa dan Pada dekade 50-an penduduk terkonsentrasi di daerah perkotaan. Kon- dunia masih berkisar pada angka 3 milyar, sentrasi penduduk juga terdapat di berbagai jumlah ini meningkat menjadi 6 milyar kawasan kegiatan, yaitu kawasan industri, pada tahun 2000 ini. Penduduk Indonesia pariwisata, pelabuhan dan sepanjang trans- sendiri pada awal tahun 1997 telah menca- portasi darat. pai 200 juta jiwa. Enam puluh persen dari
Seiring dengan pertambahan penduduk yang cukup pesat, Indonesia
E-mail : [email protected] melaksanakan program pembangunan di segala bidang. Hasil pelaksanaan program pembangunan tersebut adalah munculnya berbagai industri besar, menengah maupun kecil di tanah air. Perkembangan industri yang demikian pesat, jika emisi limbah- nya tidak ditangani dengan baik maka yang akan terjadi adalah penurunan kuali- tas lingkungan atmosir, karena terjadinya pencemaran polutan yang melebihi am- bang batas yang dipersyaratkan. Gas polu- tan tersebut umumnya berasal dari proses pembakaran bahan bakar dan penguapan bahan kimia produk kegiatan industri. Isu tentang gas polutan yang menyebabkan atmosfer menurun kualitasnya sudah lama menjadi topik yang cukup menarik. Bahkan pemerintah melalui Kantor Menteri Nega- ra Lingkungan Hidup telah mencanangkan
Program Langit Biru (PLB) untuk memi-
nimasi tercemarnya lingkungan atmosfer dari berbagai gas polutan yang diemisikan oleh berbagai kegiatan, terutama kegiatan industri dan transportasi.
Beberapa kasus konkrit di lapan- gan yang sering muncul dan mendapat complain dari masyarakat misalnya : bau yang sangat menyengat pada beberapa jenis industri (industri kimia, cat, kulit, dan lain-lain), adanya asap hitam yang keluar dari cerobong asap industri maupun knal- pot kendaraan, udara pengap karena bau, asap, debu dan gas buang di sepanjang jalan raya yang padat kendaraan, dan sebagain- ya. Beberapa gas polutan yang ditengarai berbahaya bagi lingkungan dan kehidupan manusia, antara lain : CO, NO x , SO x , H 2 S, hidrokarbon, partikulat (debu) dan Pb. Pengelolaan udara dari gas polutan yang telah terlanjur diemisikan ke atmos- fer menjadi sulit dan hanya bisa ditangani secara global, mengingat luas dan volume atmosfer yang sangat besar. Berbeda den- gan limbah cair atau padat yang dibuang ke lingkungan, seperti sungai, danau, atau tempat pembuangan akhir. Manusia da- pat memilih air untuk diminum, namun itu
“mustahil” dilakukan untuk memilih udara yang akan dihirup untuk pernafasannya. Kaitan dengan hal itu, identiikasi dan teknik/metode pengukuran gas polutan perlu terus disempurnakan untuk mem- bantu penanganan pencemaran udara. Di- fusi udara yang cepat menyebabkan teknik sampling polutan udara memerlukan per- hatian khusus. Salah satu yang perlu terus dikembangkan adalah penggunaan teknik impinger dalam pengambilan sampel gas polutan.
Pengukuran polutan di udara pada umumnya tidak mudah, karena konsentras- inya sangat rendah. Metode yang cepat dan praktispun belum banyak dikembangkan. Pengukuran langsung di tempat dengan peralatan sensor belum dimungkinkan, ke- cuali untuk gas CO dan H 2 S, itupun kalau konsentrasinya cukup tinggi (dalam orde ppm). Metode pengukuran gas polutan yang lebih umum tapi lebih kompleks yaitu metode kimia (metode basah). Dalam me- tode basah, udara dialirkan melalui beber- apa tabung impinger (biasanya 2 tabung/ ganda) berisi absorber, berupa komposisi zat kimia tertentu (cair) yang dapat meny- erap gas polutan. Pengukuran mengguna- kan metode basah ini memerlukan waktu pengambilan yang cukup lama, udara emisi meperlukan waktu 1-2 jam, sedang- kan udara ambien lebih lama lagi 3-4 jam. Sehingga untuk pengambilan sampel pada beberapa titik lokasi sekaligus, diperlukan tabung impinger berjumlah banyak. Mengingat keterbatasan jumlah tabung im- pinger di laboratorium, pengambilan sam- pel udara terkadang memerlukan waktu beberapa hari untuk satu industri (dengan beberapa titik pengambilan). Hal ini tentu tidak praktis karena memerlukan banyak waktu. Salah satu solusi yang mungkin adalah digunakan satu impinger (impinger tunggal) untuk setiap kali sampling, na- mun impinger tunggal ini harus dikonversi terkebih dahulu perbandingannya terhadap penggunaan impinger ganda (2 impinger). Untuk itu perlu diteliti penggunaan im- pinger tunggal sebagai pengganti impinger ganda, sebagai langkah awal dicoba untuk gas polutan NO 2 . Beberapa gas polutan yang diten- garai berbahaya bagi lingkungan dan ke- hidupan manusia, antara lain : CO, NO x , SO x , H 2 S, hidrokarbon, partikulat (debu) dan Pb. Penelitian ini hanya menerapkan pada polutan NO 2 . Sebagai absorber di- gunakan campuran dari 1,1-naftilethylen- diamin dengan asam sulfanilat. Dengan adanya NO 2 di udara, maka akan terjadi reaksi yang ditandai dengan terbentuknya warna merah muda (pink). Intensitas warna dibaca serapannya dengan spektrofotom- eter pada panjang gelombang maksimum- nya.
Perbandingan tabung impinger yang dipakai adalah impinger tunggal (1 tabung) dibandingkan dengan impinger ganda (2 tabung). Waktu pengambilan sampel divariasikan antara 1 sampai 5 jam dengan laju alir gas yang sama. Tujuan penelitian mempelajari berapakah faktor konversi teknik impinger tunggal terhadap teknik impinger ganda dalam pengukuran gas NO 2 .
Penelitian menggunakan metode eksperimen. Teknik eksperimen yang di- pakai adalah teknik spektrofotometri meng- gunakan spektrofotometer sinar tampak. Pengambilan sampel gas dilakukan dengan menggunakan tabung impinger dengan ab- sorber campuran n-(1-naphtil) ethilene di-
hidrochloride dan asam sulfanilat (metode
Gries Saltzmann). Komples warna diukur serapannya dengan spektrofotometer sinar tampak pada panjang gelombang 543 nm. Instrumen yang dipakai dalam penelitian ini, yaitu : 1) Spektrofotometer sinar tam- pak sinar ganda merk Hitachi, 2) tabung impinger, 3) low meter dengan skala 0,5 L/ menit, 4) pompa vakum, 5) klem dan statif , serta alat-alat gelas. Sedangkan kemikalia yang digunakan adalah : 1) n-(1-naphtil) ethilene dihidrochloride, 2) asam sulfanilat, 3) asam asetat glasial, 4) sodium nitrit, 5) kloroform, 6) kalium permanganat 0,05 N, 7) asam sulfat pekat, dan 8) akuades bebas nitrit, semuanya berspesiikasi murni dan pure analytical grade.
Larutan absorber dibuat dengan cara melarutkan 5 g asam sulfanilat anhid- rat dalam 200 mL akuades bebas nitrit dan menambahkan kedalamnya asam asetat glasial sebanyak 140 mL kemudian me- manaskan campuran sampai semua asam sulfanilat larut, setelah larut kemudian dinginkan. Setelah dingin, ditambahkan 20 mL larutan n-(1-naphtil) ethilene dihidro- chloride 0,1% dan menambahkan akuades sampai tanda tera (1L).
Rangkaian alat percobaan disusun seperti Gambar 1. Pengambilan sampel udara dilakukan dengan cara memasukkan 50 mL pereaksi sulida 1 ke tabung pompa (impinger), mengatur laju alir gas dengan
low meter pada 1 L/menit, lalu menghidup-
kan alat. Setelah 60 menit, alat dimatikan, dan mengambil 50 mL pereaksi sulida 1 dan memasukkan ke dalam erlenmeyer 150 mL, menambahkan pereaksi sulida 2 sebanyak 50 mL dan pereaksi sulida 3 sebanyak 2 mL. Akhirnya menambahkan pereaksi sulida 4 sebanyak 25 mL lalu kocok campuran, maka larutan siap untuk dibaca dengan spektrofotometer.
METODE PENELITIAN
Gambar 1. Pompa Sampling Udara (1 Set) pel udara dibaca absorbannya menguna-
HASIL DAN PEMBAHASAN
kan spektrofotometer sinar tampak pada Dari spektra absorbsi dapat di- panjang gelombang 543 nm tersebut. Hasil tentukan puncak absorbsi ( maksimum), pembacaan absorbans pada puncak ( yaitu pada 543 nm. Selanjutnya terhadap maksimum = 543 nm) dari larutan tersebut semua larutan, baik larutan standar untuk diberikan dalam tabel-tabel dibawah ini. kalibrasi maupun larutan absorber yang sudah digunakan untuk mengambil sam-
Tabel 1. Absorban Larutan Sampel NO 2 Tabel 2. Absorban Larutan Standar NO 2 Berdasarkan data absorbans larutan stan- maka dapat dibuat kurva kalibrasi sebagai dar sebagaimana ditunjukkan pada Tabel 2, berikut :
Gambar 2. Kurva kalibrasi Dari kurva kalibrasi tersebut dapat diten- Selanjutnya berdasarkan data-data yang tukan persamaan regresi linier-nya dengan diperoleh dari percobaan dan membanding- menggunakan asumsi bahwa larutan tersre- kannya dengan kurva kalibrasi, maka dapat but mematuhi hukum Lambert Beer, ditentukan kandungan gas NO yang dis- 2 A = b C erap oleh masing-masing tabung impinger sehingga didapat persamaan kurvanya ada- pada waktu pengambilan sampel selama 1, lah y = 0,697 x 2, 3, 4 dan 5 jam adalah sebagai berikut, atau A = 0,697 C.
Tabel 3. Konsentrasi NO 2 yang Diserap oleh Tabung Impinger dengan Variasi Lama Pengambilan
- ) Konsentrasi NO dalam satuan ppm disini sudah dikonversi terhadap jumlah sampel udara 2 yang terisap, menggunakan persamaan,
ppm NO = (uLNO /mL larutan) x 2 2 {mL absorber/volume udara(L)} Perbandingan banyaknya NO 2 yang teri- sap antara tabung impinger 1 dan tabung impinger 2 pada setiap waktu pengambi- lan ditunjukkan dalam kurva dibawah ini (Gambar). Dari kurva tersebut dapat di- hitung besarnya NO 2 yang terisap dalam tabung impinger 2 dibandingkan dengan tabung impinger 1 jika digunakan teknik impinger ganda, yaitu sebesar 0,6158. Dengan demikian didapat faktor konversi antara kedua tabung impinger tersebut melalui persamaan, T 2 = 0,6158 T1 dengan, T 1 = tabung impinger pertama T 2 = tabung impinger kedua Gambar 6. Perbandingan banyaknya NO2 yang terisap antara tabung impinger 1 dan tabung impinger 2 pada setiap waktu pengambilan
Dari penelitian ini juga didapatkan bahwa, baik penggunaan teknik impinger tunggal maupun ganda memerlukan wak- tu pengambilan sampel udara sekurang- kurangnya selama 2 jam. Pengambilan sampel kurang dari 2 jam akan memberikan absorbans yang terlalu kecil. Misalnya un- tuk teknik impinger tunggal (pada tabung impinger 1) pengambilan sampel selama 1 jam dengan laju alir gas 2 L/menit hanya memberikan absorbans sebesar 0,063. Se- dangkan pada teknik impinger ganda, di tabung kedua akan memberikan absorbans yang lebih kecil lagi, yaitu sebesar 0,043. Absorbans yang sangat kecil memberikan kemungkinan kesalahan yang lebih besar, mengingat bahwa absorbans yang baik da- lam hukum Lambert Beer berkisar antara 20 %T sampai 80 %T (atau absorbans 0,1 sampai 1,3). Temuan lain dari penelitian ini adalah se- makin lama waktu pengambilan sampel, maka NO 2 yang terisap akan semakin ban- yak, hal ini berlaku untuk teknik impinger tunggal ataupun ganda. Meskipun begitu, penelitian ini menunjukkan hubungan kon- sentrasi NO 2 terisap dengan waktu pengam- bilan yang tidak benar-benar linier. Hal ini disebabkan pengukuran polutan NO 2 memiliki banyak sekali gangguan-gang- guan. Secara umum ada tiga jenis reaksi yang menghasilkan gangguan, yaitu: 1) Zat pengganggu yang bereaksi dengan reagen yang menghasilkan efek yang sama seperti reaksi analat dengan reagen (disebut gang-
guan positif/positive interference), 2) Zat pengganggu yang bereaksi dengan analat sehingga mencegah reaksi yang dike- hendaki berjalan sempurna (disebut gang-
KESIMPULAN DAN SARAN
guan negatif/negative interference), dan
3) Zat pengganggu yang bereaksi dengan reagen sehingga mencegah reaksi antara reagen dengan analat (gangguan negatif/
negative interference)
Penghilangan gangguan ini dapat dilaku- kan secara isik atau kimiawi, antara lain dapat dipilih dengan cara : destilasi sam- pel/analat sehingga zat pengganggu dapat tertinggal atau dipisahkan, penghilangan zat pengganggu dengan resin penukar ion (ion exchange resin), penambahan zat pen- gomplek (complexing agent), ekstraksi dengan pelarut organik, pengabuan, pen- gaturan pH, atau dengan cara pengaturan temperatur.
Beberapa gangguan yang dapat terjadi pada pengukuran kandungan gas polutan NO 2 antara lain PAN. Peroxyacilni-
trate (PAN) dapat memberikan respon yang
sama jika konsentrasinya mendekati 15 sampai 35 % dari konsentrasi NO 2 . Tetapi dalam udara ambien, konsentreasi PAN ini sangatlah kecil sehingga dapat dikata- kan tidak begitu mengganggu analisis gas NO 2 .
Berdasarkan hasil percobaan dan pembahasan yang telah dilakukan, maka dapat disimpulkan bahwa faktor konversi antara tabung impinger 1 (T 1 ) dan tabung impinger 2 (T 2 ) pada perbandingan peng- gunaan teknik impinger ganda dan tunggal dapat dirumuskan dalam persamaan T 2 = 0,6158 T 1 . Dengan diketahuinya faktor konversi teknik impinger tungal dibanding teknik impinger ganda dalam pengambilan sam- pel polutan NO 2 mengandung implikasi lebih lanjut bahwa teknik impinger tungal dapat digunakan untuk mengantikan teknik impinger ganda. Dengan demikian untuk pengambilan sampel pada beberapa titik sekaligus dapat digunakan teknik impinger tunggal ini. Hasil penelitian menunjukkan pada pengambilan sampel polutan udara NO 2 memiliki gangguan yang cukup kompleks, baik dari segi kimiawi, isik maupun teknis yang bersifat kondisional. Ganguan-gan- guan ini hendaknya selalu diperhatikan oleh setiap pengambil sampel agar menda- patkan hasil yang memuaskan.
DAFTAR PUSTAKA
Chaid Fandeli. 1992. Analisis Menge-
Yogyakarta Horne, R.A. 1978. The Chemistry of Our
Environment. John Wiley and
Sons, Inc. N.Y Kantor Menteri Negara Kependudukan dan
Lingkungan Hidup. 1990. Kualitas
Lingkungan Indonesia 1990. Ja-
karta Lodge, J.P. 1988. Methods of Air Sampling and Analysis. 3rd ed. Michigan :
Lewis Piblishers. Lund, H.F. 1971. Industrial Pollution Con- trol Handbook. McGraw-Hill, Inc.
N.Y.
Gangguan dari gas nitrogen ok- sida yang lain juga dapat terjadi terutama untuk udara yang terpolusi. Kandungan gas lain, misalnya SO 2 (sulfur dioksida) juga dapat mengganggu. Kandungan SO 2 yang tinggi dapat menyebabkan intensi- tas warna antara NO 2 dengan n-(1-naftil)- ethilenediamin dihidhrochloride/asam sul- fanilat menjadi memudar. Karena itu, perlu ditambahkan 1 % aseton ke dalam absorber untuk mencegas pemucatan warna karena adanya SO 2 tersebut. Mengacu kepada temuan peneli- tian di atas, penelitian ini sekaligus menun- jukkan bahwa analisis polutan NO 2 harus- lah memperhatikan gangguan-gangguan yang mungkin ada dan bersifat spesiik untuk setiap kondisi di lapangan.
nai Dampak Lingkungan Prinsip Dasar dan Pemapanannya dalam Pembangunan. Liberty Offset. Marihati. 1991. Dasar-dasar Teknologi
Pengelolaan Pencemaran Oleh Gas Buang Industri dan Kebisin- gan. Pelatihan Bagi Tenaga Teknis
Pengendalian Pencemaran Limbah Industri. Departemen Perindus- trian RI. Semarang.
Saltzmann, B.E. 1954. Colorimetric De-
termination of Nitrogen Dioxide in the Atmosphere. J.Analytical
Chemistry. 26: 1949-1955. Shaw, J.T. 1967. The Measurement of Ni- trogen Dioxide in the Air. Atmo- spheric Environment. 1:81-85.