Proses Pembuatan Biodiesel Minyak Jarak Pagar (Jatropha curcas L.) dengan Transesterifikasi Satu dan Dua Tahap

PROSES PEMBUATAN BIODIESEL MINYAK JARAK PAGAR (Jatropha curcas L.) DENGAN TRANSESTERIFIKASI

SATU DAN DUA TAHAP

Oleh

ARIZA BUDI TUNJUNG SARI F34103041

2007

DEPARTEMEN TEKNOLOGI INDUSTRI PERTANIAN FAKULTAS TEKNOLOGI PERTANIAN

INSTITUT PERTANIAN BOGOR BOGOR

PROSES PEMBUATAN BIODIESEL MINYAK JARAK PAGAR (Jatropha curcas L.) DENGAN TRANSESTERIFIKASI

SATU DAN DUA TAHAP

SKRIPSI

Sebagai salah satu syarat untuk memperolah gelar

SARJANA TEKNOLOGI PERTANIAN

Pada Departemen Teknologi Industri Pertanian

Fakultas Teknologi Pertanian Institut Pertanian Bogor

Oleh

ARIZA BUDI TUNJUNG SARI F34103041

2007

FAKULTAS TEKNOLOGI PERTANIAN INSTITUT PERTANIAN BOGOR

FAKULTAS TEKNOLOGI PERTANIAN INSTITUT PERTANIAN BOGOR

PROSES PEMBUATAN BIODIESEL MINYAK JARAK PAGAR (Jatropha curcas L.) DENGAN TRANSESTERIFIKASI

SATU DAN DUA TAHAP

SKRIPSI

Sebagai salah satu syarat untuk memperolah gelar

SARJANA TEKNOLOGI PERTANIAN

Pada Departemen Teknologi Industri Pertanian

Fakultas Teknologi Pertanian Institut Pertanian Bogor

Oleh

ARIZA BUDI TUNJUNG SARI F34103041

Dilahirkan pada tanggal 14 Januari 1985 Di Surabaya

Tanggal lulus :

Menyetujui, Bogor, 2007

Ir. M. Zein Nasution, MAppSc. Ir. Tatang Hidayat, Msi Dosen Pembimbing I Dosen Pembimbing II

Ariza Budi Tunjung Sari. F34103041. Proses Pembuatan Biodiesel Minyak Jarak Pagar (Jatropha curcas L.) dengan Transesterifikasi Satu dan Dua Tahap. Di bawah bimbingan : M. Zein Nasution dan Tatang Hidayat.2007

RINGKASAN

Kebutuhan akan bahan bakar alternatif semakin meningkat. Salah satu pengganti bahan bakar konvensional dari minyak bumi adalah minyak nabati. Minyak jarak pagar merupakan salah satu minyak nabati yang potensial. Tanaman Jarak pagar (Jatropha curcas L.) sudah banyak diteliti dan dikembangkan, terutama berkaitan dengan sifatnya yang non-edible serta kemampuannya untuk tumbuh dan berkembang di lahan kering.

Minyak nabati memiliki nilai kalor yang hampir sama dengan bahan bakar konvensional, namun viskositasnya jauh lebih tinggi dari minyak diesel. Hal ini menghambat proses injeksi dan mengakibatkan pembakaran yang tidak sempurna serta meninggalkan residu karbon pada injektor.

Upaya untuk mengurangi viskositas minyak antara lain dengan pengenceran minyak dengan pelarut, emulsifikasi, pirolisis, dan transesterifikasi. Transesterifikasi adalah cara yang paling banyak dilakukan karena tidak membutuhkan energi dan suhu yang tinggi. Reaksi ini akan menghasilkan metil atau etil ester, tergantung dengan jenis alkohol yang direaksikan. Metil atau etil ester ini memiliki viskositas rendah dan nilai kalor yang mendekati bahan bakar konvensional.

Proses transesterifikasi dengan katalis basa dapat dilakukan satu tahap atau dua tahap, pada berbagai rentang suhu dan beragam konsentrasi metanol. Metil ester dengan viskositas kinematik terkecil dihasilkan dari reaksi pada suhu rendah 30 °C dengan nisbah mol metanol lima kali mol minyak. Pada kondisi tersebut, viskositas dan densitas metil ester hasil proses dua tahap lebih kecil dari proses satu tahap namun memiliki bilangan asam yang lebih besar bahkan melebihi batas yang ditetapkan standar ASTM D664.

Oleh karena itu disimpulkan perlakuan terbaik adalah proses transesterifikasi satu tahap pada suhu 30 °C dengan molar rasio metanol: minyak sebesar 5:1. Metil ester yang dihasilkan memiliki viskositas kinematik 3.89 cSt, densitas 0.88g/cm3 dan bilangan asam 0.48 mg KOH/g sampel.

Biaya produksi biodiesel masih lebih tinggi dari harga solar yang beredar saat ini. Biaya produksi biodiesel yang menggunakan bahan kimia analitycal grade mencapai Rp 32 716,-/liter. Jika bahan yang digunakan bersifat teknis, maka biaya ini dapat ditekan hingga Rp 7 200,-/liter. Jika biji jarak dibudidayakan sendiri dan rendemen biodiesel dapat ditingkatkan maka harga biodiesel dapat turun menjadi Rp 3 277,-/liter.

KATA PENGANTAR

Puji syukur kehadirat Allah SWT karena atas rahmat dan karuniaNya, penulis dapat menyelesaikan skripsi ini dengan baik. Skripsi ini disusun berdasarkan hasil penelitian di Laboratorium Penelitian Balai Besar Penelitian dan Pengembangan Pasca Panen Pertanian berlokasi di Bogor, Jawa Barat. Selain itu, penulis pun mengumpulkan data-data dari berbagai publikasi ilmiah.

Dalam menyelesaikan penyusunan skripsi ini penulis tidak akan berhasil tanpa adanya bantuan dan dukungan dari berbagai pihak. Oleh karena itu, pada kesempatan ini penulis ingin mengucapkan terima kasih kepada:

1. Ir. M Zein Nasution, MAppSc., selaku dosen pembimbing yang telah banyak memberikan arahan dalam penyelesaian skripsi ini.

2. Ir. Tatang Hidayat, MSi., selaku dosen pembimbing yang telah membimbing penulis dalam melakukan penelitian dan penyusunan skripsi.

3. Orang Tua, keluarga dan rekan-rekan yang selalu memberikan dukungan dan perhatian kepada penulis..

Penulis menyadari bahwa skripsi ini masih jauh dari sempurna sehingga kritik dan saran dari seluruh pihak sangat penulis harapkan. Semoga skripsi ini dapat memberikan informasi yang bermanfaat.

Bogor, September 2007

DAFTAR ISI

Halaman

KATA PENGANTAR ... iii

DAFTAR ISI ... iv

DAFTAR TABEL ... vi

DAFTAR GAMBAR ... vii

DAFTAR LAMPIRAN... viii

I. PENDAHULUAN... 1

II. TINJAUAN PUSTAKA ... 3

A. JARAK PAGAR ... 3

B. BIODIESEL ... 4

C. TRANSESTERIFIKASI... 7

III. METODOLOGI ... 10

A. BAHAN DAN ALAT ... 10

B. METODE ... 10

IV. HASIL DAN PEMBAHASAN ... 17

A. BAHAN BAKU ... 17

B. METIL ESTER ... 18

1.Karakteristik Fisik Metil Ester... 18

2.Viskositas Kinematik ... 18

3.Densitas... 21

4.Bilangan Asam... 22

5.Perbandingan Proses Transesterifikasi Satu Tahap Dan Dua Tahap... 24

7. KESIMPULAN DAN SARAN ... 32

A. KESIMPULAN ... 29

B. SARAN ... 29

DAFTAR PUSTAKA ... 31

DAFTAR GAMBAR

Halaman

Gambar 1. Tanaman Jarak Pagar... 3

Gambar 2. Buah jarak pagar dan biji jarak pagar... 4

Gambar 3. Reaksi pembentukan metil ester... 5

Gambar 4. Reaksi pembentukan etil ester... 5

Gambar 5. Minyak jarak pagar sebelum dan sesudah dinetralisasi... 18

Gambar 6. Reaksi transesterifikasi menghasilkan metil ester... 20

Gambar 7. Reaksi oksidasi membentuk peroksida dan asam lemak rantai pendek... 22

Gambar 8. Prinsip reaksi reversibel... 25

Gambar 8. Prinsip reaksi transesterifikasi... 26

DAFTAR TABEL

Halaman

Tabel 1. Kandungan asam lemak pada minyak jarak pagar... 4

Tabel 2: Sifat fisikokimia minyak jarak pagar... 4

Tabel 3. Ciri biodiesel secara umum... 6

Tabel 4. Standar mutu biodiesel (ASTM D6751-02)... 6

Tabel 5. Karakteristik minyak jarak pagar sebelum dan sesudah dinetralisasi... 17

Tabel 6. Viskositas kinematik metil ester pada 40 °C... 19

Tabel 7. Densitas metil ester pada suhu 25 °C... 21

DAFTAR LAMPIRAN

Halaman Lampiran 1. Diagram alir pembuatan larutan metanolik-KOH

dan proses transesterifikasi... 33

Lampiran 2. Hasil analisis sidik ragam viskositas kinematik metil ester... 35

Lampiran 3. Hasil analisis sidik ragam bilangan asam metil ester... 36

Lampiran 4. Hasil analisis sidik ragam densitas metil ester... 38

Lampiran 5. Analisa biaya biodiesel... 39

PROSES PEMBUATAN BIODIESEL MINYAK JARAK PAGAR (Jatropha curcas L.) DENGAN TRANSESTERIFIKASI

SATU DAN DUA TAHAP

Oleh

ARIZA BUDI TUNJUNG SARI F34103041

2007

DEPARTEMEN TEKNOLOGI INDUSTRI PERTANIAN FAKULTAS TEKNOLOGI PERTANIAN

INSTITUT PERTANIAN BOGOR BOGOR

PROSES PEMBUATAN BIODIESEL MINYAK JARAK PAGAR (Jatropha curcas L.) DENGAN TRANSESTERIFIKASI

SATU DAN DUA TAHAP

SKRIPSI

Sebagai salah satu syarat untuk memperolah gelar

SARJANA TEKNOLOGI PERTANIAN

Pada Departemen Teknologi Industri Pertanian

Fakultas Teknologi Pertanian Institut Pertanian Bogor

Oleh

ARIZA BUDI TUNJUNG SARI F34103041

2007

FAKULTAS TEKNOLOGI PERTANIAN INSTITUT PERTANIAN BOGOR

FAKULTAS TEKNOLOGI PERTANIAN INSTITUT PERTANIAN BOGOR

PROSES PEMBUATAN BIODIESEL MINYAK JARAK PAGAR (Jatropha curcas L.) DENGAN TRANSESTERIFIKASI

SATU DAN DUA TAHAP

SKRIPSI

Sebagai salah satu syarat untuk memperolah gelar

SARJANA TEKNOLOGI PERTANIAN

Pada Departemen Teknologi Industri Pertanian

Fakultas Teknologi Pertanian Institut Pertanian Bogor

Oleh

ARIZA BUDI TUNJUNG SARI F34103041

Dilahirkan pada tanggal 14 Januari 1985 Di Surabaya

Tanggal lulus :

Menyetujui, Bogor, 2007

Ir. M. Zein Nasution, MAppSc. Ir. Tatang Hidayat, Msi Dosen Pembimbing I Dosen Pembimbing II

Ariza Budi Tunjung Sari. F34103041. Proses Pembuatan Biodiesel Minyak Jarak Pagar (Jatropha curcas L.) dengan Transesterifikasi Satu dan Dua Tahap. Di bawah bimbingan : M. Zein Nasution dan Tatang Hidayat.2007

RINGKASAN

Kebutuhan akan bahan bakar alternatif semakin meningkat. Salah satu pengganti bahan bakar konvensional dari minyak bumi adalah minyak nabati. Minyak jarak pagar merupakan salah satu minyak nabati yang potensial. Tanaman Jarak pagar (Jatropha curcas L.) sudah banyak diteliti dan dikembangkan, terutama berkaitan dengan sifatnya yang non-edible serta kemampuannya untuk tumbuh dan berkembang di lahan kering.

Minyak nabati memiliki nilai kalor yang hampir sama dengan bahan bakar konvensional, namun viskositasnya jauh lebih tinggi dari minyak diesel. Hal ini menghambat proses injeksi dan mengakibatkan pembakaran yang tidak sempurna serta meninggalkan residu karbon pada injektor.

Upaya untuk mengurangi viskositas minyak antara lain dengan pengenceran minyak dengan pelarut, emulsifikasi, pirolisis, dan transesterifikasi. Transesterifikasi adalah cara yang paling banyak dilakukan karena tidak membutuhkan energi dan suhu yang tinggi. Reaksi ini akan menghasilkan metil atau etil ester, tergantung dengan jenis alkohol yang direaksikan. Metil atau etil ester ini memiliki viskositas rendah dan nilai kalor yang mendekati bahan bakar konvensional.

Proses transesterifikasi dengan katalis basa dapat dilakukan satu tahap atau dua tahap, pada berbagai rentang suhu dan beragam konsentrasi metanol. Metil ester dengan viskositas kinematik terkecil dihasilkan dari reaksi pada suhu rendah 30 °C dengan nisbah mol metanol lima kali mol minyak. Pada kondisi tersebut, viskositas dan densitas metil ester hasil proses dua tahap lebih kecil dari proses satu tahap namun memiliki bilangan asam yang lebih besar bahkan melebihi batas yang ditetapkan standar ASTM D664.

Oleh karena itu disimpulkan perlakuan terbaik adalah proses transesterifikasi satu tahap pada suhu 30 °C dengan molar rasio metanol: minyak sebesar 5:1. Metil ester yang dihasilkan memiliki viskositas kinematik 3.89 cSt, densitas 0.88g/cm3 dan bilangan asam 0.48 mg KOH/g sampel.

Biaya produksi biodiesel masih lebih tinggi dari harga solar yang beredar saat ini. Biaya produksi biodiesel yang menggunakan bahan kimia analitycal grade mencapai Rp 32 716,-/liter. Jika bahan yang digunakan bersifat teknis, maka biaya ini dapat ditekan hingga Rp 7 200,-/liter. Jika biji jarak dibudidayakan sendiri dan rendemen biodiesel dapat ditingkatkan maka harga biodiesel dapat turun menjadi Rp 3 277,-/liter.

KATA PENGANTAR

Puji syukur kehadirat Allah SWT karena atas rahmat dan karuniaNya, penulis dapat menyelesaikan skripsi ini dengan baik. Skripsi ini disusun berdasarkan hasil penelitian di Laboratorium Penelitian Balai Besar Penelitian dan Pengembangan Pasca Panen Pertanian berlokasi di Bogor, Jawa Barat. Selain itu, penulis pun mengumpulkan data-data dari berbagai publikasi ilmiah.

Dalam menyelesaikan penyusunan skripsi ini penulis tidak akan berhasil tanpa adanya bantuan dan dukungan dari berbagai pihak. Oleh karena itu, pada kesempatan ini penulis ingin mengucapkan terima kasih kepada:

1. Ir. M Zein Nasution, MAppSc., selaku dosen pembimbing yang telah banyak memberikan arahan dalam penyelesaian skripsi ini.

2. Ir. Tatang Hidayat, MSi., selaku dosen pembimbing yang telah membimbing penulis dalam melakukan penelitian dan penyusunan skripsi.

3. Orang Tua, keluarga dan rekan-rekan yang selalu memberikan dukungan dan perhatian kepada penulis..

Penulis menyadari bahwa skripsi ini masih jauh dari sempurna sehingga kritik dan saran dari seluruh pihak sangat penulis harapkan. Semoga skripsi ini dapat memberikan informasi yang bermanfaat.

Bogor, September 2007

DAFTAR ISI

Halaman

KATA PENGANTAR ... iii

DAFTAR ISI ... iv

DAFTAR TABEL ... vi

DAFTAR GAMBAR ... vii

DAFTAR LAMPIRAN... viii

I. PENDAHULUAN... 1

II. TINJAUAN PUSTAKA ... 3

A. JARAK PAGAR ... 3

B. BIODIESEL ... 4

C. TRANSESTERIFIKASI... 7

III. METODOLOGI ... 10

A. BAHAN DAN ALAT ... 10

B. METODE ... 10

IV. HASIL DAN PEMBAHASAN ... 17

A. BAHAN BAKU ... 17

B. METIL ESTER ... 18

1.Karakteristik Fisik Metil Ester... 18

2.Viskositas Kinematik ... 18

3.Densitas... 21

4.Bilangan Asam... 22

5.Perbandingan Proses Transesterifikasi Satu Tahap Dan Dua Tahap... 24

7. KESIMPULAN DAN SARAN ... 32

A. KESIMPULAN ... 29

B. SARAN ... 29

DAFTAR PUSTAKA ... 31

DAFTAR GAMBAR

Halaman

Gambar 1. Tanaman Jarak Pagar... 3

Gambar 2. Buah jarak pagar dan biji jarak pagar... 4

Gambar 3. Reaksi pembentukan metil ester... 5

Gambar 4. Reaksi pembentukan etil ester... 5

Gambar 5. Minyak jarak pagar sebelum dan sesudah dinetralisasi... 18

Gambar 6. Reaksi transesterifikasi menghasilkan metil ester... 20

Gambar 7. Reaksi oksidasi membentuk peroksida dan asam lemak rantai pendek... 22

Gambar 8. Prinsip reaksi reversibel... 25

Gambar 8. Prinsip reaksi transesterifikasi... 26

DAFTAR TABEL

Halaman

Tabel 1. Kandungan asam lemak pada minyak jarak pagar... 4

Tabel 2: Sifat fisikokimia minyak jarak pagar... 4

Tabel 3. Ciri biodiesel secara umum... 6

Tabel 4. Standar mutu biodiesel (ASTM D6751-02)... 6

Tabel 5. Karakteristik minyak jarak pagar sebelum dan sesudah dinetralisasi... 17

Tabel 6. Viskositas kinematik metil ester pada 40 °C... 19

Tabel 7. Densitas metil ester pada suhu 25 °C... 21

DAFTAR LAMPIRAN

Halaman Lampiran 1. Diagram alir pembuatan larutan metanolik-KOH

dan proses transesterifikasi... 33

Lampiran 2. Hasil analisis sidik ragam viskositas kinematik metil ester... 35

Lampiran 3. Hasil analisis sidik ragam bilangan asam metil ester... 36

Lampiran 4. Hasil analisis sidik ragam densitas metil ester... 38

Lampiran 5. Analisa biaya biodiesel... 39

I. PENDAHULUAN

A. LATAR BELAKANG

Permintaan terhadap bahan bakar semakin meningkat dan harga bahan bakar minyak semakin tinggi. Keadaan tersebut menimbulkan kebutuhan akan adanya bahan bakar alternatif. Bahan bakar alternatif yang dikehendaki adalah yang bahan bakunya tersedia secara lokal, mudah didapat dan terpulihkan (renewable).

Salah satu pengganti bahan bakar konvensional dari minyak bumi adalah minyak nabati. Minyak nabati tersedia dalam jenis dan jumlah yang besar di Indonesia, misalnya minyak kelapa, minyak kelapa sawit, kemiri, kacang tanah, jarak dan jarak pagar. Minyak Jarak pagar merupakan salah satu minyak nabati yang potensial. Tanaman Jarak pagar (Jatropha curcas L.) sudah banyak diteliti dan dikembangkan, terutama berkaitan dengan kemampuannya untuk tumbuh dan berkembang di lahan kering. Selain itu minyak jarak pagar bersifat non-edible sehingga penggunaanya sebagai bahan bakar tidak bersaing dengan minyak pangan.

Minyak nabati memiliki nilai kalor yang hampir sama dengan bahan bakar konvensional, namun penggunaan secara langsung sebagai bahan bakar masih menemui kendala. Minyak nabati memiliki viskositas jauh lebih besar dari minyak diesel, hal ini menghambat proses injeksi dan mengakibatkan pembakaran yang tidak sempurna. Penggunaan minyak nabati sebagai bahan bakar juga meninggalkan residu karbon pada injektor.

Upaya untuk mengurangi viskositas minyak nabati antara lain dengan pengenceran minyak dengan pelarut, emulsifikasi, pirolisis, dan transesterifikasi. Transesterifikasi adalah cara yang paling banyak dilakukan karena tidak membutuhkan energi dan suhu yang tinggi. Reaksi ini akan menghasilkan metil atau etil ester, tergantung dengan jenis alkohol yang direaksikan. Jika direaksikan dengan metanol, akan terbentuk metil ester, sedangkan jika direaksikan dengan etanol akan terbentuk etil ester. Metil atau etil ester ini memiliki viskositas rendah dan nilai kalor yang mendekati bahan bakar konvensional.

Proses transesterifikasi yang dilakukan dewasa ini melalui satu tahap atau dua tahap. Pada proses satu tahap minyak direaksikan dengan metanol dan KOH sekaligus, sedangkan pada proses dua tahap minyak direaksikan dengan sebagian larutan metanolik-KOH, kemudian metil ester yang terbentuk dipisahkan dari gliserol dan direaksikan kembali dengan sisa larutan metanolik-KOH. Metanol yang digunakan dalam proses transesterifikasi biasanya dalam jumlah yang berlebih untuk memicu berlangsungnya reaksi transesterifikasi. Reaksi transesterifikasi dua tahap diharapkan mampu mempengaruhi kesetimbangan reaksi kimia dan memacu reaksi yang lebih sempurna.

Parameter keberhasilan reaksi adalah viskositas kinematik dan densitas metil ester. Semakin rendah nilai keduanya, diduga tingkat konversi esternya semakin tinggi.Untuk itu diperlukan penelitian yang mengkaji pengaruh aplikasi transesterifikasi satu tahap dan dua tahap terhadap mutu biodiesel yang dihasilkan.

B. TUJUAN

1. Mendapatkan data perbandingan antara proses transesterifikasi satu tahap dan dua tahap pada pembuatan biodiesel dari minyak jarak pagar (Jatropha curcas L.).

2. Mendapatkan molar rasio metanol/minyak dan suhu reaksi yang dapat menghasilkan metil ester terbaik.

II. TINJAUAN PUSTAKA

A. JARAK PAGAR

Tanaman jarak pagar termasuk famili Euphorbiaceae, satu famili dengan karet dan ubikayu. Pohonnya berupa perdu dengan tinggi tanaman antara 1–7 m, bercabang tidak teratur (Gambar 1). Batangnya berkayu, silindris, bila terluka mengeluarkan getah. Daunnya berupa daun tunggal, berlekuk, bersudut 3 atau 5, tulang daun menjari dengan 5 – 7 tulang utama, warna daun hijau (permukaan bagian bawah lebih pucat dibanding bagian atas). Panjang tangkai daun antara 4 – 15 cm (www.ristek.go.id, 2005).

Gambar 1. Tanaman Jarak Pagar

Bunga tanaman jarak berwarna kuning kehijauan, berupa bunga majemuk berbentuk malai, berumah satu. Bunga jantan dan bunga betina tersusun dalam rangkaian berbentuk cawan, muncul di ujung batang atau ketiak daun. Buah berupa buah kotak berbentuk bulat telur, diameter 2 – 4 cm, berwarna hijau ketika masih muda dan kuning jika masak. Buah jarak terbagi 3 ruang yang masing – masing ruang diisi 3 biji. Biji berbentuk bulat lonjong, warna coklat kehitaman. Biji inilah yang banyak mengandung minyak dengan rendemen sekitar 30 – 40 % (www.ristek.go.id, 2005). Buah dan biji jarak pagar dapat dilihat pada Gambar 2.

Minyak jarak pagar diperoleh dari biji dengan metode pengempaan panas atau dengan ekstraksi pelarut. Minyak jarak pagar tidak dapat dikonsumsi manusia karena mengandung racun yang disebabkan adanya

senyawa ester forbol (Syah, 2006). Komponen asam lemak terbanyak dalam minyak adalah oleat. Kandungan asam lemak pada minyak jarak pagar dapat dilihat pada Tabel 1, sedangkan sifat fisikokimia minyak jarak pagar terdapat pada Tabel 2.

Gambar 2. Buah jarak pagar dan biji jarak pagar

Tabel 1. Kandungan asam lemak pada minyak jarak pagar

Jenis asam lemak Komposisi (%)

Asam miristat Asam palmitat Asam stearat Asam arachidic Asam behedic Asam palmitoleat Asam oleat Asam linolenat 0-0.1 14.1-15.3 3.7-9.8 0-0.3 0-0.2 0-1.3 34.3-45.8 29.0-44.2 Sumber : Syah, 2006

Tabel 2. Sifat fisikokimia minyak jarak pagar

Sifat minyak Nilai

Densitas pada 15 °C (g/cm3) Viskositas pada 30 °C (cSt) Bilangan Asam (mg KOH/g)

0.9181 50.80

3.08 Sumber: Manurung, 2003

B. BIODIESEL

Biodiesel adalah bahan bakar diesel alternatif yang terbuat dari sumber daya hayati terbarukan seperti minyak nabati atau lemak hewani (Ma dan Hanna, 2001). Minyak nabati memiliki potensi sebagai sumber bahan bakar

yang terbarukan, sekaligus sebagai alternatif bahan bakar minyak yang berbasis petroleum (petrodiesel). Karakteristik minyak nabati tidak memungkinkan penggunaannya secara langsung sebagai bahan bakar. Berbagai produk turunan minyak nabati telah banyak diteliti untuk memperbaiki sifat minyak nabati, termasuk diantaranya ester alkohol dari minyak nabati (Korus, 2000).

Sumber alkohol yang digunakan dapat bermacam-macam. Apabila direaksikan dengan metanol, maka akan didapat metil ester, apabila direaksikan dengan etanol akan didapat etil ester. Metanol lebih banyak digunakan sebagai sumber alkohol karena rantainya lebih pendek, lebih polar dan harganya lebih murah dari alkohol lainnya (Ma dan Hanna, 2001). Gambar 3 menunjukkan reaksi pembentukan metil ester, sementara Gambar 4 menunjukkan reaksi pembentukan etil ester.

Metil ester yang diproduksi sebagai pengganti bahan bakar konvensional minyak bumi, harus memenuhi standar biodiesel. Legowo et al. (2001),

CH2OCOR''' CH2OH R'''COOC2H5

| |

CHOCOR'' + 3 C2H5OH CHOH + R''COOC2H5

| |

CH2OCOR' CH2OH R'COOC2H5

Trigliserida etanol gliserol etil ester

Gambar 4. Reaksi pembentukan etil ester

CH2OCOR''' CH2OH R'''COOCH3

| |

CHOCOR'' + 3 CH3OH CHOH + R''COOCH3

| |

CH2OCOR' CH2OH R'COOCH3

Trigliserida metanol gliserol metil ester

menyebutkan ciri biodiesel secara umum meliputi densitas, viskositas kinematik, bilangan setana, kalor pembakaran, titik tuang, titik pijar, dan titik awan. Ciri biodiesel secara umum dapat dilihat pada Tabel 3.

Mutu biodiesel di Amerika Serikat mengikuti standar yang terdapat dalam ASTM D6751-02, yaitu spesifikasi standar untuk bahan bakar biodiesel B100 (Van Gerpen, 2004a). Standar mutu biodiesel dapat dilihat pada Tabel 4.

Tabel 3. Ciri biodiesel secara umum

Parameter Nilai Densitas (g/cm3)

Viskositas kinematik (40 oC) Bilangan setana

Kalor pembakaran (kJ/g) Titik pijar (oC)

Titik tuang (oC) Titik awan (oC)

0.85-0.90 3.5-5.8 46-70 36.5-41.8 120-191 -15-13 -11-16 Sumber : Legowo et al., 2001

Bilangan asam adalah berat KOH (dalam mg) yang dibutuhkan untuk menetralkan asam lemak bebas dari satu gram minyak atau lemak. (Lang et al., 2001). Van Gerpen et al. (1996) menyatakan, asam lemak bebas pada biodiesel dapat bereaksi dengan sisa katalis dan membentuk sabun, hal ini dapat menyebabkan terbentuknya abu saat pembakaran biodiesel. Bilangan asam yang diperbolehkan dalam ASTM D664 tidak lebih dari 0,8 mg KOH/g.

Tabel 4. Standar mutu biodiesel (ASTM D6751-02)

Properti Metode ASTM Nilai Satuan

Flash point 93 Min. 100.0 °C

Air dan sedimen 1796 Maks. 0.050 % volume

Residu karbon 4530b Maks. 0.050 % b/b

Abu tersulfat 874 Maks. 0.020 % b/b

Viskositas kinematik (40°C) 445 1.9-6.0 mm2/s

Sulfur 2622 Maks. 0.05 % b/b

Bilangan setana 613 Min. 40

Bilangan asam 664 Maks. 0.80 mg KOH/g

Gliserol bebas GCc Maks. 0.20 % b/b

Gliserol total GCc Maks. 0.40 % b/b

Densitas atau bobot jenis adalah perbandingan berat contoh pada suhu 25 °C dengan berat air pada volume dan suhu yang sama. Densitas biodiesel pada suhu 15 °C tidak boleh melebihi 0.900 kg/m3. Jika densitasnya lebih dari 0.900 kg/m3 pada suhu 60 F, kemungkinan reaksi transesterifikasi tidak berjalan sempurna dan masih terdapat banyak trigliserida (Syah, 2006).

Viskositas (kekentalan) diartikan sebagai ukuran ketahanan bahan bakar untuk mengalir. Kisaran viskositas kinematis yang ditetapkan dalam ASTM

D445 antara 1.9-6.0 mm/s pada suhu 40 °C. Sistem pembakaran

membutuhkan bahan bakar yang dapat membentuk partikulat halus ketika diinjeksi. Jika viskositas bahan bakar terlalu rendah, akan menyebabkan kebocoran yang mengurangi daya pembakaran, jika viskositas terlalu tinggi, bahan bakar akan sulit disuplai ke ruang pembakaran, hal ini juga menyebabkan berkurangnya daya pembakaran (Van Gerpen, 2004b)

C. TRANSESTERIFIKASI

Transesterifikasi adalah reaksi ester untuk menghasilkan ester baru yang mengalami penukaran posisi asam lemak (Swern, 1982). Transesterifikasi dapat menghasilkan biodiesel yang lebih baik dari proses mikroemulsifikasi, pencampuran dengan petrodiesel atau pirolisis (Ma dan Hanna, 2001).

Reaksi transesterifikasi untuk memproduksi biodiesel tidak lain adalah reaksi alkoholisis, reaksi ini hampir sama dengan reaksi hidrolisis tetapi menggunakan alkohol. Reaksi ini bersifat reversible dan menghasilkan alkil ester dan gliserol. Alkohol berlebih digunakan untuk memicu reaksi pembentukan produk (Khan, 2002).

Menurut Swern (1982), jumlah alkohol yang dianjurkan sekitar 1,6 kali jumlah yang dibutuhkan secara teoritis. Jumlah alkohol yang lebih dari 1,75 kali jumlah teoritis tidak mempercepat reaksi bahkan mempersulit pemisahan gliserol selanjutnya. Freedman (1984) menyebutkan bahwa untuk transesterifikasi menggunakan katalis basa, nisbah mol metanol:minyak sebesar 6:1 adalah optimal.

Katalis yang banyak digunakan adalah katalis basa, namun katalis asam juga dapat digunakan terutama pada minyak nabati yang kadar asam lemak

bebasnya tinggi. Katalis basa dinilai lebih baik dari katalis asam karena dengan katalis basa reaksi dapat berjalan pada suhu lebih rendah, bahkan pada suhu kamar. Adapun reaksi dengan katalis asam membutuhkan suhu yang lebih tinggi (Dmytryshyn et al., 2004).

Katalis basa yang umum digunakan adalah NaOH, KOH, karbonat dan alkoksida dari Natrium dan Kalium seperti Natrium metoksida, etoksida, propoksida dan butoksida (Khan,2002). Menurut Knothe (2002) produksi biodiesel saat ini lebih sering menggunakan KOH, dengan reaksi yang dilakukan pada suhu ruang, tingkat konversi 80-90 % dapat dicapai dalam waktu 5 menit. Tingkat konversi metil ester bahkan bisa mencapai 99 % pada proses transesterifikasi dua tahap.

Pemakaian katalis KOH pada reaksi transesterifikasi telah berhasil pada berbagai jenis minyak, antara lain minyak biji canola (Dmytryshyn et al., 2004), minyak biji rami (linseed), minyak rapeseed (Lang et al., 2001), minyak kelapa sawit (Darnoko dan Cheryan, 2000), minyak zaitun dan minyak kelapa sawit bekas (Dorado et al.,2002) dan minyak jarak pagar (Foidl et al., 1996). Katalis KOH juga dipilih karena harganya lebih murah dari NaOH.

Pada reaksi dengan menggunakan katalis basa minyak yang digunakan harus netral. Kadar asam lemak bebas yang lebih dari 0.5 % dapat menurunkan rendemen trasesterifikasi minyak (Freedman et al., 1984). Goff et al. (2004) menyatakan bahwa minyak dengan kadar air kurang dari 0.1 % dapat menghasilkan metil ester lebih dari 90 %.

Menurut Darnoko dan Cheryan (2000), transesterifikasi minyak kelapa sawit menggunakan katalis KOH kurang dari 1,0 % bobot minyak menunjukkan gejala terjadinya jeda reaksi selama 6 menit, sebelum terbentuknya metil ester. Vicente et al. (1998) dalam Darnoko dan Cheryan (2000) merekomendasikan penggunaan katalis dengan konsentrasi yang lebih tinggi dari 1 %.

Beberapa penelitian melaporkan reaksi transesterifikasi yang dilangsungkan pada beberapa suhu. Semakin tinggi suhu reaksi, konstanta laju reaksi semakin meningkat. Peningkatan konstanta laju reaksi pembentukan

produk lebih besar dari konstanta laju reaksi balik. (Noureddini, 1997). Suhu maksimum untuk reaksi transesterifikasi adalah 65 °C, di bawah titik didih metanol 68 °C. Metilasi minyak kelapa sawit mencapai kondisi stasioner setelah 60 menit reaksi pada 50 oC (Darnoko dan Cheryan, 2000). Adapun Foidl et al. (1996) melaporkan reaksi transesterifikasi minyak jarak pagar (Jatropha curcas L.) dapat dilakukan pada suhu 30 °C dan menghasilkan biodiesel dengan kadar metil ester 99.6 %.

Pengadukan diperlukan untuk homogenisasi campuran. Ketika metanol dan katalis dicampurkan dengan minyak, akan terbentuk dua fase, yaitu fase metanol di bagian atas dan fase minyak di bagian bawah. Adanya pemisahan fase ini menghambat laju reaksi, karena rendahnya peluang kontak antara minyak, metanol dan katalis (Boocock, 1998). Korus (2000) menyebutkan diperlukan pengadukan yang sangat cepat untuk membantu homogenisasi campuran.

Menurut Noureddini (1997) sebelum reaksi transesterifikasi benar-benar berlangsung, reaksi didahului proses transfer massa yang mengakibatkan terjadinya semacam penundaan sebelum reaksi benar-benar berlangsung. Pada transesterifikasi minyak kacang kedelai (soybean oil) dengan suhu 70 °C dan pengadukan 600 rpm, kondisi penundaan ini hampir tidak ada.

Reaksi transesterifikasi dengan menggunakan katalis basa dapat dilakukan dalam satu tahap atau dua tahap. Reaksi tiga tahap bahkan dapat mengurangi pemakaian alkohol hingga 1,2 kali jumlah teoritis (Swern, 1982). Pada proses satu tahap minyak direaksikan dengan metanol dan KOH sekaligus, sedangkan pada proses dua tahap minyak direaksikan dengan sebagian larutan metanolik-KOH, kemudian metil ester yang terbentuk dipisahkan dari gliserol dan direaksikan kembali dengan sisa larutan metanolik-KOH (Van Gerpen, 2004a).

III. METODOLOGI

A. BAHAN DAN ALAT

Bahan utama yang dibutuhkan dalam penelitian ini adalah minyak jarak pagar hasil pengepresan biji jarak pagar yang berasal Lampung. Bahan lainnya untuk reaksi transesterifikasi adalah metanol dan KOH. Selain itu digunakan bahan-bahan untuk netralisasi minyak yaitu NaOH, dan untuk analisa meliputi etanol 95% dan indikator phenolphthalein.

Alat yang digunakan untuk reaksi transesterifikasi adalah labu kaca leher tiga kapasitas 1 liter, pengaduk, pemanas, kondensor, temperature controller dan labu pemisah. Alat untuk analisa adalah piknometer, viskometer ostwald, dan alat gelas lainnya.

B. METODOLOGI

1. Penyiapan bahan baku

Bahan baku minyak yang digunakan pada proses transesterifikasi terlebih dahulu mengalami tahapan pemurnian meliputi degumming dan netralisasi. Degumming bertujuan menghilangkan getah atau lendir yang terdapat pada minyak, sedangkan netralisasi bertujuan menghilangkan asam lemak bebas sehingga minyak memenuhi syarat untuk reaksi transesterifikasi.

a. Degumming

Minyak jarak dipanaskan sampai suhu 80 °C kemudian

ditambahkan air panas bersuhu 60 °C dan diaduk. Air dipisahkan dari minyak menggunakan labu pemisah. Setelah itu ke dalam minyak ditambahkan air lagi dan dikocok. Tahap ini diulang sampai air cucian bersifat netral.

b. Netralisasi

Minyak jarak dipanaskan hingga suhu 60oC, kemudian

ditambahkan NaOH 20°Be sebanyak jumlah yang telah

diperhitungkan. Kebutuhan larutan basa untuk netralisasi ditentukan melalui perhitungan sebagai berikut ( JICA, 1984):

Dengan :

AV = Bilangan asam ( mg KOH/g minyak)

Larutan diaduk selama 2 menit kemudian dipindahkan ke labu pemisah. Pada labu pemisah dituangkan air panas bersuhu 70 oC sebanyak 5-10 % volume minyak awal. Campuran dibiarkan sementara waktu hingga minyak dan air dapat dipisahkan. Prosedur pencucian diulang beberapa kali hingga pH minyak sama dengan pH air. Terakhir ditambahkan gel silika untuk menyerap sisa air.

ml NaOH = AV x 40 x ml minyak x 1.3 x densitas minyak x 10

56 x 1000 x 16.7

2. Transesterifikasi

Transesterifikasi dilakukan pada labu bulat berleher tiga dengan kapasitas 1 liter dilengkapi temperature controller, kondensor dan pengaduk yang ditempatkan pada lempeng pemanas listrik. Sebanyak 100 g minyak dipanaskan dalam labu reaksi setelah suhu minyak mencapai suhu tertentu (30 oC, 65 oC).

Katalis KOH sebanyak 1.5 % bobot minyak dilarutkan dalam metanol ( jumlah mol metanol sebanyak 4 ; 5; 6; 7 kali mol minyak) disertai pengadukan selama 15 menit hingga terbentuk larutan metanolik KOH. Larutan metanolik-KOH ini dicampurkan ke dalam minyak jarak dan waktu reaksi mulai dihitung.

Selama reaksi dilakukan pengadukan dengan kecepatan 400 rpm dan direfluks, suhu reaktan dikontrol menggunakan temperature

controller. Reaksi dihentikan setelah tercapai waktu reaksi yang diinginkan (60 menit). Campuran reaktan diendapkan selama semalam (± 12 jam) hingga terpisah membentuk lapisan-lapisan. Metil ester yang berada pada lapisan atas dipisahkan dari gliserol yang berwarna gelap.

Metil ester dimasukkan ke dalam corong pisah, kemudian ditambahkan aquadest yang bersuhu 50 °C sebanyak metil ester yang ditambahkan ke dalam corong pisah. Campuran dikocok dengan kuat dan didiamkan beberapa saat sampai terbentuk dua lapisan. Lapisan air di bagian bawah dibuang dan pencucian diulang beberapa kali menggunakan akuades sampai metil ester netral.

Pada transesterifikasi dua tahap, larutan metanolik-KOH digunakan sebagian (50%). Reaksi transesterifikasi dilangsungkan selama 30 menit. Kemudian campuran reaktan diendapkan selama dua jam hingga terpisah menjadi lapisan-lapisan. Lapisan metil ester yang berada di bagian atas dipisahkan dan direaksikan kembali dengan sisa larutan metanolik-KOH. Reaksi dilanjutkan seperti reaksi transesterifikasi sebelumnya selama 30 menit. Tahapan selanjutnya dari reaksi dua tahap ini sama seperti reaksi satu tahap. Diagram alir reaksi transesterifikasi dapat dilihat pada Lampiran 1.

3. Prosedur analisis

Pengamatan terhadap metil ester yang dihasilkan meliputi viskositas kinematik, bilangan asam, dan densitas.

a. Penentuan bilangan asam (AOAC,1995))

Sebanyak 5 gram minyak ditimbang (ketelitian 0.005 g) dalam labu erlenmeyer. Kemudian ditambahkan 50 ml 95 % (v/v) etanol yang telah dinetralkan. Setelah ditambahkan sebanyak 5 tetes indikator fenolftalin, larutan dititrasi dengan larutan KOH 0.1 N yang telah distandarisasi sampai terbentuk warna merah jambu yang stabil selama

10 detik. Analisis diulang sebanyak 3 kali. Bilangan asam dihitung sebagai:

AV = M . N . V

m

Dengan :

AV = Bilangan asam ( mg KOH/g minyak) M = Bobot molekul KOH (56.1 g/mol)

N = Normalitas KOH setelah distandarisasi (N) V = Volume KOH yang digunakan untuk titrasi (ml) M = Bobot sampel minyak (g)

b. Penentuan kadar air (AOAC,1995)

Sebanyak 10 g minyak dimasukkan ke dalam oven 104-106oC selama 30 menit. Minyak diangkat dari oven dan didinginkan dalam desikator sampai mencapai suhu kamar, setelah itu ditimbang. Prosedur diulang sampai bobotnya stabil (tidak berbeda lebih dari 0.005 %). Kadar air dan zat yang mudah menguap dihitung sebagai :

Dengan :

Mo = Bobot sebelum pemanasan (g) M1 = Bobot sesudah pemanasan (g)

Kadar Air (%) = M1 – Mo x 100 Mo

c. Viskositas Metode Otswald (ASTM D445)

Viskometer otswald dibersihkan dengan cairan pembersih, kemudian dibilas hati-hati dengan air suling dan dikeringkan dengan aseton di udara terbuka. Alat dicelupkan ke dalam termostat air yang bertemperatur 25 oC agar tercapai equilibrium. Gelas yang berisi air diletakkan di dalam termostat tersebut. Air suling yang telah disetimbangkan temperaturnya dimasukkan ke dalam viskometer.

H = Bt, ρ

Densitas air juga diukur pada alat tersebut pada kondisi yang sama dengan pengukuran viskositas air. Untuk fluida nonkompresibel, digunakan persaman poiseuille untuk menghitung viskositas, yaitu :

Dengan:

η = viskositas kinematik

dV = laju aliran fluida yang melalui kapiler dt

r = diameter kapiler L = panjang kapiler

(P1 – P2) = beda tekanan pada kedua ujung tabung kapiler Oleh karena (P1 – P2) sebanding dengan densitas ρ ditunjukkan

bahwa untuk total volume cairan ,

dengan t adalah waktu yang dibutuhkan fluida untuk melewati batas atas sampai batas bawah pada viskometer Otswald, dan B adalah konstanta alat yang ditentukan melewati kalibrasi dengan cairan yang telah diketahui viskositasnya.

Bila viskositas air suling dapat diketahui, maka viskositas fluida dapat dihitung melalui persamaan :

s s s_{θ ρ}

θρ µ µ=

Dengan µ adalah viskositas dinamis (cp),θ waktu yang dibutuhkan fluida untuk batas atas sampai batas bawah pada viskometer Otswald,, ρ adalah densitas dan s mentunjukkan standard yaitu air pada 298 °K. Untuk mendapatkan viskositas kinematis, nilai µ dibagi dengan densitas sampel.

dV = π r4 (P1 – P2 ) dt 8 ηL

d. Densitas (AOAC,1995)

Piknometer 50 ml ditimbang bobot kosongnya. Piknometer diisi dengan minyak. Piknometer ditera sampai batas yang ditentukan

lalu ditimbang. Pengukuran diulang tiga kali, hasil analisis dinyatakan dalam rataan hitungnya. Densitas dihitung sebagai:

Dengan :

ρt = densitas pada suhu (g/ml)

m1 = bobot piknometer yang berisi minyak (g) m1 = bobot piknometer kosong (g)

Vt = volume piknometer pada suhu t (ml)

ρt = m1 – mo Vt

C. RANCANGAN PERCOBAAN

Penelitian ini menggunakan rancangan acak lengkap faktorial dengan tiga variabel perlakuan. Variabel perlakuan yang digunakan adalah tahap transesterifikasi (A), suhu reaksi (B), dan molar ratio metanol-minyak (C).

Tahap transesterifikasi meliputi proses satu tahap (A1) dan dua tahap (A2). Suhu dinyatakan dalam 2 taraf yaitu 30 °C (B1), 65 °C (B2). Molar ratio dinyatakan dalam 4 taraf, yaitu 3:1 (C1), 4:1 (C2), 5:1 (C3), 6:1 (C4). Setiap kombinasi perlakuan dilakukan ulangan sebanyak dua kali. Model linier aditif untuk setiap metode dapat dilihat di persamaan berikut:

Yijk = µ + Bi + Cj + (BC)ij + ℮ijk

Dengan :

Yijk : pengamatan (viskositas kinematik, densitas, bilangan asam)

µ : nilai tengah umum

Bi : pengaruh molar ratio metanol ke-i Cj : pengaruh konsentrasi katalis ke-j (AB)ij : pengaruh interaksi faktor Ai dengan Bj eijk : galat (kesalahan percobaan)

Data yang diperoleh diolah dengan ANOVA untuk melihat pengaruh perlakuan yang telah diberikan. Hasil analisis sidik ragam dilanjutkan dengan Uji Duncan untuk mengetahui kombinasi perlakuan yang menyebabkan perbedaan nyata dari densitas, bilangan asam dan viskositas dari metil ester yang dihasilkan.

IV. HASIL DAN PEMBAHASAN

A. BAHAN BAKU

Minyak jarak pagar memiliki kadar asam lemak bebas sebesar 3.07 %. Menurut Freedman et al. (1984) minyak yang digunakan dalam reaksi transesterifikasi dengan katalis basa, harus memiliki kadar asam lemak bebas kurang dari 0.5 %. Asam lemak bebas akan bereaksi dengan katalis basa membentuk sabun, hal ini mengurangi efektifitas katalis dan menurunkan laju reaksi pembentukan metil ester. Oleh karena itu harus dilakukan proses netralisasi untuk menurunkan kadar asam lemak bebas dalam minyak.

Proses netralisasi didahului penghilangan gum (degumming) untuk menghilangkan getah atau lendir yang terdapat pada minyak. Setelah dinetralisasi, kadar asam lemak bebas turun menjadi 0.22 % dan warnanya menjadi lebih cerah. Viskositas kinematik minyak jarak pagar menurun karena gum dan lendirnya telah hilang. Kadar air minyak yang telah dinetralisasi sebesar 0.06 % telah memenuhi syarat untuk transesterifikasi. Karakteristik minyak jarak pagar sebelum dan sesudah dinetralisasi dapat dilihat pada Tabel 5. Penampilan minyak jarak pagar sebelum dan sesudah dinetralisasi dapat dilihat pada Gambar 5.

Tabel 5. Karakteristik minyak jarak pagar sebelum dan sesudah dinetralisasi

Parameter Minyak jarak pagar Minyak yang telah

dinetralisasi

Bilangan asam (mg KOH/g) 6.11 0.43

FFA (%) 3.07 0.22

Kadar Air (%b/b) 0.47 0.06

Viskositas kinematik (30°C) (cSt) 50.76 48.26

Densitas (25°C) (g/cm3) 0.92 0.91

Dapat dilihat pada tabel di atas, minyak yang digunakan memiliki viskositas kinematik yang tinggi sebesar 48.26-50.76 cSt dan densitas lebih dari 0.90 g/cm3. Kedua nilai inilah yang akan menjadi parameter keberhasilan reaksi transesterifikasi selanjutnya. Apabila nilai densitas dan viskositas dapat turun

hingga ke tingkat yang ditetapkan dalam standar, maka reaksi transesterifikasi yang dilakukan dianggap berhasil.

Gambar 5. Minyak jarak pagar sebelum dan sesudah dinetralisasi

B. METIL ESTER

1. Karakteristik Fisik Metil Ester

Metil ester yang dihasilkan berwarna kuning pucat, transparan, encer dan masih ada bau minyak jarak pagar. Secara visual tidak terdapat perbedaan antara metil ester dari berbagai perlakuan. Pada saat proses pemisahan, metil ester berada di lapisan atas, sedangkan gliserol berada di lapisan bawah. Gliserol yang terbentuk selama proses transesterifikasi berwarna coklat tua dan kental.

Semakin rendah nisbah mol metanol:minyak, gliserol semakin kental bahkan memadat. Metanol yang tersisa setelah reaksi transesterifikasi berakhir akan bercampur bersama metil ester dan gliserol. Jika nisbah mol metanol rendah, maka sisa metanol ini hanya sedikit, dan akibatnya gliserol semakin kental.

2.Viskositas Kinematik

Viskositas kinematik menjadi parameter utama dalam penentuan mutu metil ester, karena memiliki pengaruh besar terhadap efektifitas metil ester sebagai bahan bakar. Minyak nabati memiliki viskositas jauh di atas viskositas bahan bakar diesel, inilah yang menjadi kendala penggunaan langsung minyak nabati sebagai bahan bakar. Salah satu tujuan utama

transesterifikasi adalah menurunkan viskositas minyak nabati sehingga memenuhi standar bahan bakar diesel.

Viskositas kinematik metil ester yang dihasilkan pada penelitian ini berkisar antara 3.72-5.81 cSt. Standar mutu biodiesel ASTM D445 menetapkan viskositas kinematik biodiesel pada suhu 40°C berkisar 1.9-6.0 cSt. Hasil analisis sidik ragam menunjukkan nisbah mol metanol dan suhu reaksi merupakan faktor yang berpengaruh signifikan terhadap perubahan viskositas kinematik. Viskositas kinematik metil ester dapat dilihat pada Tabel 6, sedangkan hasil analisis sidik ragam dan uji lanjutannya dapat dilihat pada Lampiran 2.

Tabel 6. Viskositas kinematik metil ester pada 40 °C(cSt)

Proses transesterifikasi Satu tahap (A1) Dua tahap (A2)

Suhu (°C) 30 (B1) 65 (B2) 30 (B1) 65 (B2)

Nisbah mol metanol/minyak

3:1 (C1) 4.64 5.45 4.63 5.81

4:1 (C2) 3.85 4.25 3.72 4.19

5:1 (C3) 3.89 4.03 3.75 3.88

6:1 (C4) 5.26 4.78 5.32 4.70

Uji lanjut Duncan menunjukkan perlakuan pada suhu 65 °C

memberikan respon viskositas kinematik yang lebih tinggi daripada pada suhu 30 °C. Pada perlakuan suhu tinggi, terdapat indikasi terjadi reaksi oksidasi termal, yaitu dekomposisi susunan kimiawi akibat pengaruh panas. Reaksi oksidasi ini dapat terjadi selama proses pemanasan minyak sebelum metanol ditambahkan. Reaksi ini juga dapat terjadi pada metil ester saat reaksi transesterifikasi berlangsung.

Peristiwa oksidasi ini menyebabkan terbentuknya molekul hidroperoksida, aldehida, keton dan asam yang dapat mengubah sifat bahan bakar. Senyawa hidroperoksida memicu terjadinya polimerisasi dan mengakibatkan terbentuknya endapan yang tak larut. Hal ini menyebabkan viskositas metil ester meningkat. Canacki (1999) melaporkan adanya

peningkatan viskositas pada biodiesel yang diberi perlakuan suhu 60 °C, 80°C dan 90 °C selama 12 jam.

Suhu reaksi yang tinggi dapat memacu laju reaksi transesterifikasi seiring dengan meningkatnya konstanta laju reaksi, namun perlakuan ini sekaligus memperbesar resiko terjadinya reaksi oksidasi yang dapat meningkatkan viskositas kinematik biodiesel. Oleh karena itu perlakuan suhu yang dipilih adalah suhu rendah yaitu 30°C ( B1).

Uji lanjut Duncan juga diterapkan pada variabel perlakuan nisbah mol metanol. Respon viskositas kinematik paling tinggi diperoleh dari nisbah mol 3:1 (C1) sementara respon paling rendah diperoleh dari nisbah mol 5:1 (C3).

Tingginya viskositas kinematik pada perlakuan nisbah mol 3:1 menandakan reaksi pembentukan metil ester tidak berjalan dengan tuntas. Jika reaksi tidak berjalan dengan tuntas, akan terdapat banyak trigliserida yang tidak diubah menjadi metil ester. Keadaan ini berdampak pada tingginya nilai viskositas kinematik, karena trigliserida lebih kental dari metil ester. Oleh karena itu viskositas kinematik sekaligus mengindikasikan kesempurnaan reaksi transesterifikasi.

Banyak penelitian yang menganjurkan penggunaan metanol berlebih untuk memicu jalannya reaksi pembentukan metil ester. Dapat dilihat pada Gambar 6, secara stoikiometri jumlah mol metanol yang dibutuhkan adalah tiga kali jumlah mol minyak, inilah yang disebut nisbah mol metanol 3:1. Jumlah metanol ditingkatkan untuk mempengaruhi kesetimbangan sehingga reaksi bergeser ke arah pembentukan produk. Untuk menjamin keberhasilan reaksi, maka jumlah metanol biasanya ditingkatkan sampai nisbah mol 6:1.

Trigliserida + 3ROH 3R’CO2-R + Gliserol Gambar 6. Reaksi transesterifikasi menghasilkan metil ester

Perlakuan nisbah mol metanol 5:1 menghasilkan respon viskositas kinematik paling rendah. Perlakuan ini tidak berbeda nyata dengan nisbah mol 6:1, akan tetapi nisbah mol 5:1 memerlukan metanol lebih sedikit.

Perlakuan terbaik yang dipilih adalah transesterifikasi dengan nisbah mol metanol 5:1 pada suhu 30°C (B1C3). Pada kombinasi B1C3 ini, proses transesterifikasi satu tahap memiliki viskositas kinematik 3.89 cSt, sementara proses dua tahap memiliki viskositas kinematik sebesar 3.75 cSt. 3. Densitas

Selain viskositas, densitas juga dapat menjadi parameter keberhasilan reaksi transesterifikasi. Biodiesel dengan densitas lebih dari 0.900 g/cm3 pada 60 °F, kemungkinan merupakan hasil dari reaksi yang tidak sempurna. Densitas biodiesel seharusnya berkisar 0.860-0.900 g/cm3 (Syah, 2006). Metil ester minyak jarak pagar dengan kadar ester 99.6 % memiliki densitas sebesar 0.879 pada suhu 15 °C (Foidl et al., 1996).

Densitas metil ester yang dihasilkan berkisar 0.848-0.884 g/cm3, selengkapnya dapat dilihat pada Tabel 7. Hasil analisis uji sidik ragam menunjukkan tidak ada faktor yang berpengaruh secara signifikan terhadap perubahan densitas. Densitas paling kecil adalah pada perlakuan A2B1C1, sedangkan yang paling besar pada perlakuan A1B2C2. Hasil analisis sidik ragam densitas metil ester dapat dilihat pada Lampiran 4.

Tabel 7. Densitas metil ester pada suhu 25 °C (g/cm3)

Proses transesterifikasi Satu tahap (A1) Dua tahap (A2)

Suhu (°C) 30 (B1) 65 (C1) 30 (B1) 65 (C1)

Nisbah mol metanol/minyak

3:1 (C1) 0.880 0.879 0.848 0.879

4:1 (C2) 0.877 0.884 0.877 0.880

5:1 (C3) 0.877 0.878 0.874 0.876

6:1 (C4) 0.876 0.876 0.877 0.876

Perlakuan terbaik yang disimpulkan pada parameter viskositas kinematik yaitu B1C3 (suhu 30°C, nisbah mol metanol 5:1) memiliki densitas rata-rata 0.875 g/cm3. Pada suhu dan nisbah mol tersebut, densitas metil ester proses satu tahap adalah 0.877 g/cm3, sedangkan hasil proses dua tahap adalah 0.874 g/cm3.

4. Bilangan Asam

Asam lemak bebas dapat mengakibatkan terbentuknya abu pada saat pembakaran biodiesel. Nilai bilangan asam juga menjadi indikator kerusakan yang terjadi pada metil ester. Hal ini disebabkan peningkatan bilangan asam seperti halnya peningkatan viskositas dan bilangan peroksida adalah hasil aktifitas oksidasi pada metil ester (Canacki, 1999). Oleh karena itu, jika bilangan asam metil ester tinggi, berarti telah terjadi kerusakan akibat oksidasi.

Bilangan asam sekaligus meramalkan tingkat kerusakan metil ester selama penyimpanan beberapa waktu ke depan. Tingkat oksidasi tinggi juga menandakan metil ester tidak tahan lama disimpan, sebab senyawa peroksida yang menjadi produk intermediet pada reaksi oksidasi dapat menyerang asam lemak lainnya yang masih utuh, sehingga akan terbentuk asam lemak bebas rantai pendek yang lebih banyak. Mekanisme reaksi oksidasi yang membentuk senyawa peroksida dan asam lemak bebas dapat dilihat pada Gambar 7.

Bilangan asam metil ester yang dihasilkan berkisar antara 0.40-0.83 mg KOH/g sampel. Standar mutu biodiesel ASTM D664 mensyaratkan bilangan asam biodiesel tidak lebih dari 0,80 mg KOH/g sampel. Bilangan asam metil ester dapat dilihat pada Tabel 8.

R-CH=CH-R1 + O=O R-CH-CH-R1 R-CH-CH-R1

O O O O

R-CH + CH-R1 O O

Gambar 7. Reaksi oksidasi membentuk peroksida dan asam lemak rantai pendek

Analisis sidik ragam menunjukkan bahwa nisbah mol metanol, interaksi perlakuan tahap transesterifikasi dan nisbah mol metanol (A*C), interaksi tahap transesterifikasi dan suhu (A*B) dan interaksi suhu dan nisbah mol metanol (B*C) berpengaruh nyata terhadap bilangan asam metil ester. Adapun perlakuan tahap transesterifikasi (A), suhu (B) dan interaksi perlakuan tahap transesterifikasi, suhu dan nisbah mol metanol (A*B*C) tidak berpengaruh nyata terhadap nilai bilangan asam.

Tabel 8. Bilangan asam metil ester (mg KOH/ g sampel)

Proses transesterifikasi Satu tahap (A1) Dua tahap (A2)

suhu (°C) 30 (B1) 65 (C1) 30 (B1) 65 (C1)

nisbah mol metanol/minyak

3:1 (C1) 0.41 0.79 0.43 0.40

4:1 (C2) 0.41 0.57 0.65 0.60

5:1 (C3) 0.48 0.62 0.83 0.44

6:1 (C4) 0.51 0.61 0.67 0.34

Uji lanjut Duncan diterapkan untuk menganalisa interaksi perlakuan tahap transesterifikasi dan suhu (A*B), interaksi perlakuan tahap transesterifikasi dan nisbah mol metanol (A*C) dan interaksi perlakuan suhu dan nisbah mol metanol (B*C). Keterangan di atas dirangkum dalam Lampiran 3.

Pada proses transesterifikasi satu tahap, peningkatan nisbah mol metanol tidak menimbulkan perbedaan yang nyata terhadap perubahan bilangan asam, kecuali pada taraf terbesar yaitu 6:1, respon bilangan asam pada taraf ini merupakan yang terbesar. Adapun pada proses transesterifikasi dua tahap, peningkatan nisbah mol metanol dari 3:1 ke 4:1 menimbulkan perbedaan yang nyata, yaitu dengan adanya peningkatan bilangan asam secara signifikan.

Peningkatan suhu menimbulkan perbedaan yang nyata pada bilangan asam metil ester yang dihasilkan. Pada suhu yang lebih rendah proses transesterifikasi satu tahap menghasilkan respon bilangan asam lebih rendah, sedangkan proses dua tahap menghasilkan respon yang lebih tinggi. Pada suhu 30 °C, peningkatan jumlah metanol baru menimbulkan perbedaan

yang nyata setelah nisbah mol 5:1, dengan munculnya respon tertinggi. Adapun pada suhu 65 °C, perbedaan bilangan asam yang nyata muncul pada nisbah mol 4:1, yang juga memberikan respon tertinggi.

Perlakuan yang menghasilkan respon bilangan asam paling rendah adalah kombinasi proses dua tahap dengan nisbah mol metanol 3:1 (A2C1). Sementara perlakuan yang menghasilkan respon bilangan asam paling tinggi adalah kombinasi proses dua tahap dengan nisbah mol 4:1 (A2C2).

Pada perlakuan B1C3, nilai bilangan asam rata-rata adalah sebesar 0.66 mg KOH/g sampel. Proses transesterifikasi satu tahap dengan kombinasi B1C3 memiliki bilangan asam 0.48 mg KOH/g sampel, sedangkan proses dua tahap dengan kombinasi tersebut memiliki bilangan asam 0.83 mg KOH/g sampel.

5.Perbandingan Proses Transesterifikasi Satu Tahap dan Dua Tahap

Hasil analisis sidik ragam viskositas kinematik, densitas maupun bilangan asam menunjukkan tidak terdapat pengaruh signifikan yang ditimbulkan oleh perlakuan transesterifikasi satu tahap maupun dua tahap. Oleh karena itu untuk membandingkan kinerja proses satu tahap dan dua tahap digunakan nilai viskositas kinematik dan densitas.

Pada suhu dan nisbah mol metanol yang sama, proses dua tahap menghasilkan metil ester dengan viskositas kinematik dan densitas yang lebih rendah dari proses satu tahap. Nilai viskositas kinematik dan densitas ini menjadi parameter tingkat konversi trigliserida menjadi metil ester. Semakin rendah nilai keduanya, diduga semakin tinggi kadar metil esternya, dengan kata lain tingkat konversinya juga tinggi.

Hasil penelitian Dorado et al.(2002) melaporkan, transesterifikasi dua tahap pada minyak sayur memiliki tingkat konversi yang lebih tinggi daripada transesterifikasi satu tahap. Konversi metil ester pada proses satu tahap berkisar 83-91%, sementara pada proses dua tahap mencapai 87-95%.

Keberhasilan konversi metil ester pada reaksi transesterifikasi dua tahap disebabkan terjadinya pergeseran kesetimbangan reaksi. Pada reaksi

yang bersifat reversibel, kesetimbangan dicapai saat laju reaksi ke kiri sama dengan laju reaksi ke kanan (Gambar 8).

Tetapan kesetimbangan ditentukan dari perbandingan konsentrasi produk dan pereaksi dalam keadaan setimbang.

[ ] [ ]

[ ] [ ]

a b

d c

B A

D C

K = (1)

Untuk menduga arah reaksi, setiap saat selama reaksi berlangsung dapat dibuat nisbah konsentrasi (Q) yang rumusnya sama dengan rumus tetapan kesetimbangan (K). Jika nilai Q = K, maka reaksi dalam keadaan setimbang, jika nilai Q < K, maka reaksi berlangsung ke kanan untuk memperbesar nilai [C] dan [D], sementara jika nilai Q > K, maka reaksi berlangsung ke kiri untuk memperbesar nilai [A] dan [B].

Adakalanya kesetimbangan telah terjadi sebelum seluruh reaktan bereaksi, yaitu nilai Q = K, padahal A dan B belum habis bereaksi. Keadaan seperti ini mengakibatkan pembentukan produk tidak maksimal. Oleh karena itu dilakukan upaya agar reaksi berlangsung ke arah pembentukan produk.

Kesetimbangan dapat bergeser apabila terdapat gangguan dari luar sistem. Gangguan tersebut dapat berupa perubahan volume, tekanan, konsentrasi dan suhu. Berdasarkan prinsip Le Chatelier, setiap gangguan akan mengakibatkan pergeseran kesetimbangan ke arah yang melawan gangguan tersebut. Penambahan konsentrasi pereaksi pada sisi kiri akan menggeser reaksi pembentukan produk ke arah kanan. Pengurangan konsentrasi produk di sisi kanan akan menggeser reaksi ke arah kanan juga, untuk membentuk kesetimbangan baru.

aA + bB cC + dD Pereaksi (sisi kiri) Produk (sisi kanan)

Pembentukan metil ester pada reaksi transesterifikasi, disebabkan pergeseran kesetimbangan akibat adanya gangguan ini. Transesterifikasi merupakan reaksi sebagai berikut (Gambar 8).

Rumus tetapan kesetimbangan (K) untuk reaksi transesterifikasi adalah sebagai berikut.

[ ][ ]

[ ][ ]

3

3

M TG

ME GL

K =

(2)

Nilai Q untuk menduga arah reaksi juga ditentukan dengan rumus yang sama seperti di atas.

Pada reaksi transesterifikasi yang biasa dilakukan dengan proses satu tahap, jenis gangguan yang dilakukan adalah dengan meningkatkan konsentrasi pereaksi. Dengan menambah metanol, nilai [M] semakin besar, sehingga Q < K, dan reaksi akan berlangsung ke arah kanan.

Pada reaksi dua tahap, gangguan yang terjadi adalah pengurangan konsentrasi gliserol. Pemisahan gliserol yang dilakukan di tengah reaksi menurunkan nilai [GL] dan nilai Q menjadi lebih kecil. Ketika terjadi penambahan sisa larutan metanolik-KOH, nilai [M] naik dan Q akan semakin kecil. Reaksi akan berlangsung ke arah kanan karena Q < K. Melalui mekanisme seperti ini pembentukan produk dapat dipicu tanpa meningkatkan konsumsi pereaksi. Dengan jumlah metanol yang sama, proses dua tahap mampu mencapai konversi ester yang lebih tinggi dari proses satu tahap.

Metil ester hasil proses transesterifikasi dua tahap memiliki bilangan asam yang lebih tinggi. Hal ini disebabkan proses dua tahap membutuhkan

TG + 3M GL + 3ME Trigliserida metanol gliserol metil ester

waktu yang lebih lama daripada proses satu tahap. Pada proses dua tahap, metil ester mengalami 14 jam pengendapan, dua jam lebih lama daripada proses satu tahap. Pengendapan yang bertujuan memisahkan gliserol ini, membutuhkan waktu dua jam di tengah proses dan 12 jam setelah reaksi selesai.

Canacki (1999) melaporkan adanya kenaikan bilangan asam terhadap metil ester seiring bertambahnya waktu penyimpanan. Dengan waktu pengendapan yang lebih lama, diduga tingkat oksidasi pada proses dua tahap lebih tinggi dari proses satu tahap. Hal ini mengakibatkan bilangan asam yang lebih tinggi.

Proses dua tahap dapat meningkatkan pembentukan metil ester namun memiliki resiko oksidasi yang lebih besar. Proses satu tahap menghasilkan respon viskositas dan densitas sedikit lebih tinggi namun bilangan asamnya rendah. Proses satu tahap dipilih sebagai perlakuan terbaik dikombinasikan dengan suhu 30°C dan nisbah mol metanol 5:1 (A2B1C3). Metil ester dan gliserol hasil kombinasi perlakuan tersebut dapat dilihat pada Gambar 9.

Gambar 9. Metil ester dan gliserol perlakuan terbaik

6.Biaya produksi biodiesel

Komponen penyusun biaya produksi biodiesel meliputi biaya tetap dan biaya tidak tetap. Biaya tetap meliputi gaji tenaga kerja tak langsung, biaya pemeliharaan alat dan mesin, asuransi, biaya overhead serta pajak bumi dan bangunan. Biaya tidak tetap antara lain biaya bahan baku biodiesel, gaji tenaga kerja langsung, biaya bahan bakar dan listrik, pengemasan dan transportasi (Rochmawati, 2007).

Biaya bahan baku pembuatan biodiesel masih lebih tinggi dari harga jual solar yang beredar saat ini sebesar Rp 4 300/liter. Jika metanol dan KOH yang digunakan adalah analitycal grade, biaya bahan baku biodiesel sebesar Rp 36 130.57,-/kg. Jika bahan yang digunakan bersifat teknis, maka biaya ini dapat ditekan hingga Rp 8 061.38,-/kg (Lampiran 5). Perhitungan biaya ini berdasarkan asumsi harga biji jarak pagar kering Rp 1000/kg dan rendemen minyak jarak pagar sebanyak 25 % bobot kering biji.

Hasil samping produksi biodiesel dapat dijual untuk memperoleh pendapatan tambahan. Sudrajat (2007) menyebutkan, hasil sampingan tersebut antara lain bungkil biji jarak, tempurung biji dan gliserol. Gliserol yang telah dimurnikan dapat dijual seharga Rp 25000/liter, bungkil biji jarak Rp 1500/kg dan tempurung biji Rp 300/kg.

V. KESIMPULAN DAN SARAN

A. KESIMPULAN

Minyak jarak pagar memiliki kadar asam lemak melebihi batas yang ditentukan untuk reaksi transesterifikasi berkatalis basa, karena itu sebelum digunakan untuk proses transesterifikasi minyak harus dinetralisasi dahulu. Netralisasi minyak didahului proses degumming untuk menghilangkan gum dan getah yang terdapat pada minyak. Proses netralisasi dapat menurunkan kadar asam lemak bebas pada minyak dari 3.07 % menjadi sebesar 0.22%.

Perlakuan optimal yang dipilih pada penelitian ini adalah yang memberikan respon viskositas kinematik terkecil yang sesuai dengan standar. Kemudian dilihat nilai densitas dan bilangan asamnya apakah sesuai dengan standar. Metil ester yang dihasilkan dari proses transesterifikasi dua tahap memiliki viskositas kinematik dan densitas yang lebih kecil dari metil ester hasil proses satu tahap. Kendati demikian nilai bilangan asamnya lebih tinggi, bahkan melampaui batas yang ditetapkan standar ASTM D664.

Proses transesterifikasi satu tahap menghasilkan viskositas kinematik dan densitas yang sedikit lebih besar, namun bilangan asam metil esternya kecil. Oleh karena itu proses satu tahap ditetapkan sebagai perlakuan optimal dikombinasikan dengan suhu rendah (30°C) dan nisbah mol metanol 5:1. Metil ester yang dihasilkan dari kombinasi perlakuan tersebut memiliki viskositas kinematik 3.89 cSt, densitas 0.88 g/cm3 dan bilangan asam 0.48 mg KOH/g sampel.

Biaya bahan baku biodiesel masih lebih tinggi dari harga solar yang beredar saat ini. Biaya produksi biodiesel yang menggunakan bahan kimia analitycal grade mencapai Rp 36 130.57,-/liter. Jika bahan yang digunakan bersifat teknis, maka biaya ini dapat ditekan hingga Rp 8 061.38,-/liter.

B. SARAN

Proses netralisasi minyak tidak perlu dilakukan jika kadar asam lemak minyak rendah. Minyak dengan kadar asam lemak yang rendah diperoleh dari biji yang dikeringkan dengan baik. Oleh karena itu minyak yang digunakan

harus diperoleh dari biji yang baik, sehingga proses pembuatan biodiesel dapat lebih efisien karena tidak perlu melakukan netralisasi dahulu.

Perlu adanya pengukuran karakteristik metil ester yang lain seperti indeks setana, titik tuang, titik awan dan sebagainya. Karakteristik inilah yang menentukan efektifitas metil ester ketika digunakan sebagai bahan bakar. Untuk produksi biodiesel dengan skala yang lebih besar, dapat digunakan bahan kimia yang bersifat teknis, sehingga biaya produksi biodiesel dapat ditekan.

DAFTAR PUSTAKA

Canacki, M., A. Monyem, J. Van Gerpen. 1999. Accelerated Oxidation Processes in Biodiesel. Transaction of the American Society of Agricultural Engineers. 001-2351/99/4206-1656. 42(6) : 1565-1572.

Darnoko, D., Cheryan M., 2000. Kinetics of Palm Oil Transesterification in Batch Reactor. J. Am. Oil Chem. Soc. 77:1263-1237

Dmytryshyn, S.L., A.K.Dalai, S.T. Chaudari, H.K. Mishra, M.J. Reaney. 2004. Synthesis and Characterization of Vegetable Oil Derived Esters: Evaluation of Their Diesel Additive Properties. Bioresource Tech. 92:55-64.

Dorado., M.P., E. Ballesteros, J.A. De Almeida, C. Schellert, H.P. Lohrlein, R. Krause. 2002. An Alkali-Catalyzed Transesterification Process for High Free Fatty Acid Waste Oils. Transaction of American Society of Agricultural Engineers. ISSN 0001-2351. 45(3): 525-529

Foidl, N., G. Foidl, M. Sanchez, M. Mittelbach, S. Hackle.1996. Jatropha Curcas for Biodiesel Production in Nicaragua. Bioresouce Tech. 58(1): 77-82. Freedman, B., Pryde Eh, Mounts Tl. 1984. Variables Affecting the Yields of Fatty

Esters from Transesterified Vegetable Oils. J. Am. Oil Chem. Soc. 61:1638-1643.

Goff, M.J., Bauer N.S., Sutterlin W.R., Suppes G.J. 2004. Acid-Catalized Alcoholysis of Soybean Oil. J. Am. Oil Chem. Soc. 81 : 415-420.

Van Gerpen, Jon, Earl G. Hammond, Lawrence A. Johnson, Stephen J. Marley, Liangping Yu, Inmok Lee, Abdul Monyem. 1996. Determining the Influence of Contaminants on Biodiesel Properties. Iowa State University. Van Gerpen, Jon. 2004 a. Biodiesel Production and Quality. Department of

Biological and Agricultural Engineering. University of Idaho, Moscow. Van Gerpen, Jon. 2004 b. Basics of Diesel Engines and Diesel Fuels. Department

of Biological and Agricultural Engineering. University of Idaho. Moscow. Khan, Adam Karl. 2002. Research Into Biodiesel Kinetics and Development. The

University of Queensland, Queensland.

Knothe, Gerhard, Robert O. Dunn, Marvin O. Bagby. 2002. Biodiesel: The Use of Vegetable Oils and Their Derivatives as Alternative Diesel Fuels. National Center for Agricultural Utilization Research. Agricultural Research Service. U.S. Department of Agriculture, Peoria.

Korus, Roger A.,Dwight S. Hoffman, Narendra Bam, Charles L. Peterson, David C. Drown. 2000. Transesterification Process to Manufacture Ethyl Ester of Rape Oil. Department of Chemical Engineering. University of Idaho, Moscow.

Jaya, Indra. 2005. Optimasi Sintesis Biodiesel dari Minyak Jarak Pagar (Jatropha Curcas L.) Melalui Proses Esterifikasi-Transesterifikasi. Skripsi. Departemen Kimia. Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam. IPB, Bogor.

Lang, X., A.K. Dalai, N.N. Bakhshi, M.J. Reaney, P.B. Hertz. 2001. Preparation and Characterization of Bio-Diesels from Various Bio-Oils. Bioresouce Tech. 80: 77-82.

Legowo E.H., Gafar Q., Sijabat O., Pupung Pl., Arifin Z. 2001. Experience in Palm Oil Biodiesel Application for Transportation. Di dalam. Jaya, Indra. 2005. Optimasi Sintesis Biodiesel dari Minyak Jarak Pagar (Jatropha Curcas L.) Melalui Proses Esterifikasi-Transesterifikasi. Skripsi. Departemen Kimia. Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam. IPB, Bogor.

Ma, Fangrui dan Hanna, Milford A. 1999. Biodiesel Production : A Review. Bioresouce Tech. 70: 77-82.

Manurung, Robert.2003. Jatropha, A Promising Plant: Community Development. Bio-Technology Research Center. Institut Teknologi Bandung. Bandung Noureddini, H., Zhu D. 1997. Kinetics of Transesterification of Soybean Oil.

J. Am. Oil Chem. Soc.74:1457-1463.

Rohmawati, Euis. 2007. Studi Kelayakan Pendirian Industri Biodiesel Terpadu dari Jarak Pagar (Jatropha curcas L.) di Kawasan Pabrik Gula Jatitujuh, Majalengka, Jawa Barat. Skripsi. Fakultas Teknologi Pertanian. Institut Pertanian Bogor, Bogor.

Sudrajat, H.R., Dadang S., Yetiw., Rani A., Sahirman. 2007. Permasalahan dalam Teknologi Pengolahan Biodiesel dari Minyak Jarak Pagar (Jatropha Curcas L.). Prosiding Lokakarya II. Status Teknologi Tanaman Jarak Pagar (Jatropha Curcas L.). Badan Penelitian dan Pengembangan Pertanian. Pusat Penelitian dan Pengembangan Perkebunan. Bogor.

Swern, D. Editor. 1982. Bailey’s Industrial Oil and Fat Products. Ed Ke-4. Volume Ke-2. John Wiley and Sons. New York.

Syah, Andi Nur Alam. 2006. Biodiesel Jarak Pagar: Bahan Bakar Alternatif yang Ramah Lingkungan.AgroMedia Pustaka, Jakarta.

www.ristek.go.id. Budidaya Tanaman Jarak (Jatropha curcas) Sebagai Sumber Bahan Alternatif Biofuel. Senin,17 Oktober 2005 13:02.

Lampiran 1. Diagram alir pembuatan larutan metanolik-KOH

Metanol

(14.6; 18.4; 21.8; 25.6 g) KOH 1.5 g

Pengadukan 15 menit

Larutan metanolik-KOH

Diagram alir transesterifikasi satu tahap :

Pengadukan 400 rpm, pada 30 atau 65 oC,60 menit Minyak jarak 100 gram

Larutan metanolik-KOH

Pengendapan 12 jam

Pemisahan metil ester

Pencucian dengan air panas 50 °C

Penambahan silica gel

Filtrasi metil ester

Diagram alir transesterifikasi dua tahap

Minyak jarak 100 gram

Pengadukan 400 rpm, 30/65 oC, 30 menit Larutan

metanolik-KOH (50 %)

Pengendapan 2 jam

Pemisahan metil ester

Pengadukan 400 rpm, pada 30 atau 65 oC, 90 menit Larutan

metanolik-KOH (50 %)

Pengendapan 12 jam

Pencucian dengan air panas 50 °C

Penambahan silica gel

Filtrasi metil ester

Lampiran 2. Hasil analisis sidik ragam viskositas kinematik metil ester

Proses transesterifikasi Satu tahap Dua tahap

Suhu (°C) 30 65 30 65

Nisbah mol metanol

5.26 6.43 5.53 6.84 3

5.23 5.76 6.25 5.87 4.01 4.46 3.74 4.78 4

4.19 4.59 3.91 5.12 3.69 4.04 3.70 3.60 5

4.21 4.27 3.87 3.68 4.08 4.02 3.80 4.17 6

3.53 4.02 4.26 3.39

Faktor Tipe Taraf Nilai tahap transesterifikasi fixed 2 1, 2 suhu reaksi fixed 2 30, 65 nisbah mol metanol fixed 4 3, 4, 5, 6

Analysis of Variance untuk viskositas kinematik,

Sumber DF Seq SS Adj SS Adj MS F P tahap transesterifikasi 1 0.0162 0.0162 0.0162 0.14 0.709 suhu reaksi 1 1.0440 1.0440 1.0440 9.32 0.008 nisbah mol metanol 3 21.6204 21.6204 7.2068 64.35 0.000 tahap transesterifikasi*suhu reaksi 1 0.0312 0.0312 0.0312 0.28 0.605 tahap transesterifikasi* 3 0.6359 0.6359 0.2120 1.89 0.172 nisbah mol metanol

suhu reaksi*nisbah mol metanol 3 1.0243 1.0243 0.3414 3.05 0.059 tahap transesterifikasi*suhu reaksi* 3 0.4572 0.4572 0.1524 1.36 0.290 nisbah mol metanol

Error 16 1.7920 1.7920 0.1120 Total 31 26.6212

S = 0.334664 R-Sq = 93.27% R-Sq(adj) = 86.96% Uji lanjut untuk suhu reaksi

Grup duncan Mean N Suhu reaksi

A 4.6900 16 65

B 4.3288 16 30

Uji lanjut untuk nisbah mol metanol

Grup duncan Mean N Nisbah mol metanol

A 5.8963 8 3

B 4.3500 8 4

C 3.9088 8 6

Lampiran 3. Hasil analisis sidik ragam bilangan asam metil ester

Proses transesterifikasi Satu tahap Dua tahap

Suhu (°C) 30 65 30 65

Nisbah mol metanol

0.384 0.537 0.436 0.425

3

0.435 1.034 0.432 0.377

0.415 0.563 0.645 0.662

4

0.405 0.568 0.659 0.543

0.485 0.538 0.814 0.431

5

0.482 0.700 0.855 0.439

0.474 0.626 0.646 0.349

6

0.548 0.589 0.704 0.335

General Linear Model: 1/x2 versus tahap transesterikasi; suhu; nisbah mol metanol Faktor Tipe Taraf Nilai

Tahap transesterifikasi fixed 2 1; 2 Suhu fixed 2 30; 65 Nisbah mol metanol fixed 4 3; 4; 5; 6 Analysis of Variance for 1/x2, using Adjusted SS for Tests

Sumber DF Seq SS Adj SS Adj MS F P tahap transesterifikasi 1 1,3867 1,3867 1,3867 2,72 0,118 suhu 1 0,6624 0,6624 0,6624 1,30 0,271 nisbah mol metanol 3 12,1229 12,1229 4,0410 7,93 0,002 tahap transesterifikasi*suhu 1 55,2309 55,2309 55,2309 108,42 0,000 tahap transesterifikasi* 3 20,5196 20,5196 6,8399 13,43 0,000 nisbah mol metanol

suhu*nisbah mol metanol 3 22,2552 22,2552 7,4184 14,56 0,000 tahap transesterifikasi*suhu* 3 4,5833 4,5833 1,5278 3,00 0,062 nisbah mol metanol

Error 16 8,1508 8,1508 0,5094 Total 31 124,9118

S = 0,713739 R-Sq = 93,47% R-Sq(adj) = 87,36%

Uji lanjut interaksi tahap transesterifikasi dan suhu reaksi Grup duncan Mean perlakuan

A 0,608863 a1b2

A

A 0,594701 a2b1

B 0,445546 a1b1

B

Uji lanjut interaksi tahap transesterifikasi dan nisbah mol metanol

Grup duncan Mean Perlakuan

A 0,62107 A2C2

A

B A 0,550273 A1C4

B A

B A C 0,545342 A2C3

B C

B C 0,533761 A1C3

C

D C 0,492814 A1C1

D C

D C 0,469323 A1C2

D C

D C 0,43093 A2C4

D

D 0,415227 A2C1

Uji lanjut interaksi suhu dan nisbah mol metanol Grup duncan Mean Perlakuan

A 0,591571 b1c3

A

A 0,579284 b2c2

B 0,572598 b1c4

B

C B 0,499065 b2c3

C B

C B 0,490733 b1c2

C B

C B 0,485214 b2c1

C B

C B 0,421169 b2c4

C

Lampiran 4. Hasil analisis sidik ragam densitas metil ester

Proses transesterifikasi Satu tahap Dua tahap

Suhu (°C) 30 65 Suhu (°C) 30

Nisbah mol metanol

0.881 0.883 0.886 0.871

3

0.879 0.885 0.811 0.886

0.876 0.879 0.876 0.880

4

0.877 0.878 0.878 0.881

0.877 0.878 0.873 0.876

5

0.877 0.877 0.875 0.876

0.875 0.876 0.877 0.875

6

0.876 0.876 0.878 0.877

General Linear Model:

Faktor Tipe Taraf Nilai tahap transesterifikasi fixed 2 1, 2 suhu reaksi fixed 2 30, 65 nisbah mol metanol fixed 4 3, 4, 5, 6

Analysis of Variance for densitas, using Adjusted SS for Tests

Source DF Seq SS Adj SS Adj MS F P tahap tr 1 0.0001810 0.0001810 0.0001810 0.99 0.335 suhu rea 1 0.0002086 0.0002086 0.0002086 1.14 0.302 nisbah mol metanol 3 0.0001207 0.0001207 0.0000402 0.22 0.881 tahap transesterifikasi*suhu reaksi 1 0.0000942 0.0000942 0.0000942 0.51 0.484 tahap transesterifikasi*nisbah mol metanol 3 0.0005170 0.0005170 0.0001723 0.94 0.444 suhu reaksi*nisbah mol metanol 3 0.0003829 0.0003829 0.0001276 0.70 0.568 tahap transesterifikasi*suhu reaksi*

nisbah mol metanol 3 0.0002627 0.0002627 0.0000876 0.48 0.702

Error 16 0.0029320 0.0029320 0.0001832 Total 31 0.0046990

Lampiran 5. Analisa biaya biodiesel

Daftar harga bahan baku

Kebutuhan Bahan Baku Unit Harga per unit (Rp/kg)

Biji jarak pagar kg 1,000.00

metanol p.a kg 113,924.05

metanol teknis kg 12,658.23

KOH p.a kg 199,000.00

KOH teknis kg 12,500.00

NaOH p.a kg 365,000.00

NaOH teknis kg 6,000.00

(Hasil survei di Toko Alat dan Bahan Kimia ”Setia Guna”, Bogor,15 September 2007)

Kebutuhan bahan baku untuk setiap 1 kg biodiesel Kebutuhan Bahan Baku Kebutuhan (Kg)

Biji jarak pagar 5.13

Metanol 0.21

KOH 0.02

NaOH 0.01

Biaya bahan baku untuk setiap 1 kg biodiesel

Kebutuhan bahan baku Bahan Analytical grade (Rupiah)

Bahan teknis (Rupiah) Biji jarak pagar 5,128.60 5,128.60 metanol 23,673.76 2,630.42 KOH 3,922.25 246.37 NaOH 3,405.96 55.99 Total 36,130.57 8,061.38

Lampiran 6. Neraca massa pembuatan biodiesel

Proses transesterifikasi satu tahap

Keterangan gram Yield (b/b MJK) Loss

Minyak jarak kasar (MJK) 1060.00

Minyak jarak didegumming 960.00 90.57%

Minyak jarak netral 935.00 88.21%

Metanol 171.80

KOH 16.29

Metil ester 826.74 77.99%

Gliserol 199.30 18.80% 3.20 %

Proses transesterifikasi dua tahap

Keterangan gram Yield (b/b MJK) Loss

Minyak jarak kasar (MJK) 1060.00

Minyak jarak didegumming 960.00 90.57%

Minyak jarak netral (MJN) 935.00 88.21%

Metanol 171.80

KOH 16.29

Metil ester 750.46 70.80%

Lampiran 2. Hasil analisis sidik ragam viskositas kinematik metil ester

Proses transesterifikasi Satu tahap Dua tahap

Suhu (°C) 30 65 30 65

Nisbah mol metanol

5.26 6.43 5.53 6.84 3

5.23 5.76 6.25 5.87 4.01 4.46 3.74 4.78 4

4.19 4.59 3.91 5.12 3.69 4.04 3.70 3.60 5

4.21 4.27 3.87 3.68 4.08 4.02 3.80 4.17 6

3.53 4.02 4.26 3.39

Faktor Tipe Taraf Nilai tahap transesterifikasi fixed 2 1, 2 suhu reaksi fixed 2 30, 65 nisbah mol metanol fixed 4 3, 4, 5, 6

Analysis of Variance untuk viskositas kinematik,

Sumber DF Seq SS Adj SS Adj MS F P tahap transesterifikasi 1 0.0162 0.0162 0.0162 0.14 0.709

suhu reaksi 1 1.0440 1.0440 1.0440 9.32 0.008 nisbah mol metanol 3 21.6204 21.6204 7.2068 64.35 0.000

tahap transesterifikasi*suhu reaksi 1 0.0312 0.0312 0.0312 0.28 0.605 tahap transesterifikasi* 3 0.6359 0.6359 0.2120 1.89 0.172 nisbah mol metanol

suhu reaksi*nisbah mol metanol 3 1.0243 1.0243 0.3414 3.05 0.059 tahap transesterifikasi*suhu reaksi* 3 0.4572 0.4572 0.1524 1.36 0.290 nisbah mol metanol

Error 16 1.7920 1.7920 0.1120 Total 31 26.6212

S = 0.334664 R-Sq = 93.27% R-Sq(adj) = 86.96% Uji lanjut untuk suhu reaksi

Grup duncan Mean N Suhu reaksi

A 4.6900 16 65

B 4.3288 16 30

Uji lanjut untuk nisbah mol metanol

Grup duncan Mean N Nisbah mol metanol

A 5.8963 8 3

B 4.3500 8 4

C 3.9088 8 6

Lampiran 3. Hasil analisis sidik ragam bilangan asam metil ester

Proses transesterifikasi Satu tahap Dua tahap

Suhu (°C) 30 65 30 65

Nisbah mol metanol

0.384 0.537 0.436 0.425

3

0.435 1.034 0.432 0.377

0.415 0.563 0.645 0.662

4

0.405 0.568 0.659 0.543

0.485 0.538 0.814 0.431

5

0.482 0.700 0.855 0.439

0.474 0.626 0.646 0.349

6

0.548 0.589 0.704 0.335

General Linear Model: 1/x2 versus tahap transesterikasi; suhu; nisbah mol metanol Faktor Tipe Taraf Nilai

Tahap transesterifikasi fixed 2 1; 2 Suhu fixed 2 30; 65 Nisbah mol metanol fixed 4 3; 4; 5; 6 Analysis of Variance for 1/x2, using Adjusted SS for Tests

Sumber DF Seq SS Adj SS Adj MS F P tahap transesterifikasi 1 1,3867 1,3867 1,3867 2,72 0,118 suhu 1 0,6624 0,6624 0,6624 1,30 0,271

nisbah mol metanol 3 12,1229 12,1229 4,0410 7,93 0,002 tahap transesterifikasi*suhu 1 55,2309 55,2309 55,2309 108,42 0,000 tahap transesterifikasi* 3 20,5196 20,5196 6,8399 13,43 0,000 nisbah mol metanol

suhu*nisbah mol metanol 3 22,2552 22,2552 7,4184 14,56 0,000

tahap transesterifikasi*suhu* 3 4,5833 4,5833 1,5278 3,00 0,062 nisbah mol metanol

Error 16 8,1508 8,1508 0,5094 Total 31 124,9118

S = 0,713739 R-Sq = 93,47% R-Sq(adj) = 87,36%

Uji lanjut interaksi tahap transesterifikasi dan suhu reaksi

Grup duncan Mean perlakuan

A 0,608863 a1b2

A

A 0,594701 a2b1

B 0,445546 a1b1

B

Uji lanjut interaksi tahap transesterifikasi dan nisbah mol metanol

Grup duncan Mean Perlakuan

A 0,62107 A2C2

A

B A 0,550273 A1C4

B A

B A C 0,545342 A2C3

B C

B C 0,533761 A1C3

C

D C 0,492814 A1C1

D C

D C 0,469323 A1C2

D C

D C 0,43093 A2C4

D

D 0,415227 A2C1

Uji lanjut interaksi suhu dan nisbah mol metanol

Grup duncan Mean Perlakuan

A 0,591571 b1c3

A

A 0,579284 b2c2

B 0,572598 b1c4

B

C B 0,499065 b2c3

C B

C B 0,490733 b1c2

C B

C B 0,485214 b2c1

C B

C B 0,421169 b2c4

C

Lampiran 4. Hasil analisis sidik ragam densitas metil ester

Proses transesterifikasi Satu tahap Dua tahap

Suhu (°C) 30 65 Suhu (°C) 30

Nisbah mol metanol

0.881 0.883 0.886 0.871

3

0.879 0.885 0.811 0.886

0.876 0.879 0.876 0.880

4

0.877 0.878 0.878 0.881

0.877 0.878 0.873 0.876

5

0.877 0.877 0.875 0.876

0.875 0.876 0.877 0.875

6

0.876 0.876 0.878 0.877

General Linear Model:

Faktor Tipe Taraf Nilai tahap transesterifikasi fixed 2 1, 2 suhu reaksi fixed 2 30, 65 nisbah mol metanol fixed 4 3, 4, 5, 6

Analysis of Variance for densitas, using Adjusted SS for Tests

Source DF Seq SS Adj SS Adj MS F P tahap tr 1 0.0001810 0.0001810 0.0001810 0.99 0.335 suhu rea 1 0.0002086 0.0002086 0.0002086 1.14 0.302 nisbah mol metanol 3 0.0001207 0.0001207 0.0000402 0.22 0.881 tahap transesterifikasi*suhu reaksi 1 0.0000942 0.0000942 0.0000942 0.51 0.484 tahap transesterifikasi*nisbah mol metanol 3 0.0005170 0.0005170 0.0001723 0.94 0.444 suhu reaksi*nisbah mol metanol 3 0.0003829 0.0003829 0.0001276 0.70 0.568 tahap transesterifikasi*suhu reaksi*

nisbah mol metanol 3 0.0002627 0.0002627 0.0000876 0.48 0.702 Error 16 0.0029320 0.0029320 0.0001832

Lampiran 5. Analisa biaya biodiesel

Daftar harga bahan baku

Kebutuhan Bahan Baku Unit Harga per unit (Rp/kg)

Biji jarak pagar kg 1,000.00

metanol p.a kg 113,924.05

metanol teknis kg 12,658.23

KOH p.a kg 199,000.00

KOH teknis kg 12,500.00

NaOH p.a kg 365,000.00

NaOH teknis kg 6,000.00

(Hasil survei di Toko Alat dan Bahan Kimia ”Setia Guna”, Bogor,15 September 2007)

Kebutuhan bahan baku untuk setiap 1 kg biodiesel Kebutuhan Bahan Baku Kebutuhan (Kg)

Biji jarak pagar 5.13

Metanol 0.21

KOH 0.02

NaOH 0.01

Biaya bahan baku untuk setiap 1 kg biodiesel

Kebutuhan bahan baku Bahan Analytical grade

(Rupiah)

Bahan teknis (Rupiah)

Biji jarak pagar 5,128.60 5,128.60

metanol 23,673.76 2,630.42

KOH 3,922.25 246.37

NaOH 3,405.96 55.99

Lampiran 6. Neraca massa pembuatan biodiesel

Proses transesterifikasi satu tahap

Keterangan gram Yield (b/b MJK) Loss

Minyak jarak kasar (MJK) 1060.00

Minyak jarak didegumming 960.00 90.57%

Minyak jarak netral 935.00 88.21%

Metanol 171.80

KOH 16.29

Metil ester 826.74 77.99%

Gliserol 199.30 18.80% 3.20 %

Proses transesterifikasi dua tahap

Keterangan gram Yield (b/b MJK) Loss

Minyak jarak kasar (MJK) 1060.00

Minyak jarak didegumming 960.00 90.57%

Minyak jarak netral (MJN) 935.00 88.21%

Metanol 171.80

KOH 16.29

Metil ester 750.46 70.80%