. Faktor-faktor yang Mempengaruhi Kekuatan Medan Kristal Muatan Ion Pusat Jumlah dan Geometri dari Ligan Jenis Ligan

Koordinasi tetrahedral memiliki kesamaan dengan koordinasi kubus. Pada sistem kubus empat ligan tidak secara langsung mendekati orbital- orbital d dari logam, akan tetapi ligan-ligan ini lebih mendekat pada orbital- orbital yang berada searah dengan sisi kubusd xy , d xz , d yz , orbital t 2 g daripada orbital yang searah dengan pusat kubus d z 2 dan d x 2 -y 2 orbital e g Orbital t2g akan berada pada tingkat energi yang lebih tinggi sementara orbital egakan stabil pada tingkat energi di bawahnya, sehingga akan membentuk diagram energi yang berkebalikan dengan medan oktahedral Huheey and Keither, 1993. Diagram pemisahan orbital d dan bidang kubik orbital d medan tetrahedral ditunjukkan oleh Gambar 4. Gambar 4. Diagram Pemisahan dan Bidang Kubik Orbital d dalam Medan Tetrahedral Huheey and Keither, 1993

2.2 . Faktor-faktor yang Mempengaruhi Kekuatan Medan Kristal

Kekuatan medan kristal atau harga 10 Δq dipengaruhi oleh banyak faktor. Empat faktor dintaranya adalah ion pusat, jumlah ligan dan geometri kompleks, jenis ligan dan jenis ion pusat.

a. Muatan Ion Pusat

Bertambah muatan ion pusat akan menyebabkan ligan-ligan tertarik lebih dekat ke ion pusat sehingga interaksi antara ligan-ligan dengan orbital-orbital d ion pusat bertambah kuat akibatnya pemisahan orbital d makin besar dan medan kristal yang timbul makin kuat. Secara teoritik penambahan muatan ion pusat dari 2+ ke 3+ akan meningkatkan harga 10 Δq sekitar 50 . Sebagai contoh adalah 5 [FeH 2 O 6 ] 2+ memiliki 10Δq sebesar 10000 cm –1 sedangkan ion [FeH 2 O 6 ] 3+ memiliki 10 Δq sebesar 14000 cm -1 .

b. Jumlah dan Geometri dari Ligan

Semakin banyak jumlah ligan yang terikat pada ion pusat medan yang timbul makin kuat dan harga 10 Δq makin besar. Kekuatan medan oktahedral lebih dari 2 kali lipat kekuatan medan tetrahedral untuk ion pusat dan jenis ligan yang sama. Sebagai contoh ion [TiH 2 O 4 ] 3+ memiliki 10 Δq sebesar 9000 cm –1 sedangkan ion [TiH 2 O 6 ] 3+ memiliki 10 Δq sebesar 20300 cm –1 . secara umum dianggap bahwa: Δ Td= 4 Δo atau 10 Δq Td= 4 Dqo Dalam hal ini ada dua faktor yang mempengaruhi harga 10 Δq. Pada kedua kompleks tersebut yaitu: a. Interaksi anatara ligan-ligan dengan orbital-orbital d dari ion pusat pada medan oktahedral lebih kuat dibandingkan pada medan tetrahedral. b. Bertambahnya jumlah ligan akan memperbesar kekuatan interaksi dan pemisahan orbital-orbital d.

c. Jenis Ligan

Ligan yang berbeda akan mengahsilkan kekuatan medan yang berbeda pula. Sebagai contoh adalah harga 10Δq untuk [CrCl 6 ] 3- , [CrNH 3 6 ] 3+ dan [CrCN 6 ] 3- secara berturut-turut adalah 163 kJ. Mol -1 , 259 kJ.mol -1 dan 314 kJ.mol -1 . urutan kekuatan beberapa ligan ditunjukan dalam deret spektrokimiaspectrochemical series sebagai berikut: I - Br - S 2- SCN - Cl - NO 3 - F - OH - ox 2- H 2 O NCS - CH 3 CN - NH 3 py en dipy phen NO 2 - fosfina CN - CO. Deret tersebut disebut juga deret Fajans-Tsuchida. 6

d. Jenis Ion Pusat