lvii Gambar 13. Grafik Penentuan Umur Katalis TiO
2
montmorillonit Berdasarkan Gambar 13 terlihat kurva persentase penurunan bilangan
asam berupa garis lurus dengan persamaan y = -0,036x + 99,7 dengan R
2
= 0,9474. Dengan memperkirakan bahwa katalis 10 adalah persentase optimum,
berarti penambahan katalis berikutnya misal 11 dan seterusnya tidak memberikan penurunan bilangan asam yang signifikan sehingga dengan
memasukkan harga pengurangan bilangan asam adalah nol y = 0 maka diperoleh nilai x perkiraan pemakaian ulang maksimal adalah 2.770 kali pemakaian.
C. Transesterifikasi Pembuatan Biodiesel dengan Variasi Perbandingan Mol Minyak dan Mol Metanol
Hasil esterifikasi dengan persentase katalis optimum 10 selanjutnya digunakan pada reaksi transesterifikasi. Pada reaksi ini dilakukan variasi mol
minyak dan metanol dengan perbandingan 1:6, 1:12, 1:18, 1:24, dan 1:30. Transesterifikasi dilakukan pada suhu 70
o
C selama 2 jam Freedman, 1994 dalam Zappi et al., 2003 dengan katalis NaOH 1 dari berat minyak Chi, 1991.
Selama reaksi berlangsung dilakukan pengadukan secara terus menerus dan konstan untuk membuat larutan homogen dan untuk mempercepat jalannya reaksi.
41
lviii Perbandingan metanol dengan minyak terbaik ditandai dengan jumlah metil ester
terbanyak dan hasil samping berupa campuran gliserol dan sabun paling sedikit. Katalis basa NaOH yang ditambahkan pada metanol akan menyebabkan
terbentuknya basa Na-metanolat dan basa ini merupakan katalis yang efektif untuk mengubah trigliserida menjadi campuran biodiesel van Gerpen et al.,
2004. Gugus metoksida :OCH
3
dari Na-metanolat merupakan nukleofil kuat dan langsung menyerang karbon karbonil. Reaksi transesterifikasi adalah reaksi
antara ester dengan alkohol yang menghasilkan ester baru dan alkohol baru seperti pada Gambar 14.
CH
2
CH CH
2
O O
O C
C C
R
2
O R
3
O R
1
O
Gambar 14. Reaksi Pembentukan Biodiesel Hasil reaksi transesterifikasi membentuk 2 lapisan dengan lapisan bening
berada di bagian atas dan lapisan bawah berupa cairan berwarna coklat. Lapisan atas adalah metil ester sedangkan lapisan bawah adalah gliserol yang bercampur
dengan sabun. Pemisahan dilakukan menggunakan corong pisah untuk memisahkan lapisan atas dan lapisan bawah berdasarkan perbedaan berat
jenisnya. Setelah terpisah maka lapisan atas digojog dengan penambahan asam sulfat 0,1M dan air. Fungsi penambahan asam sulfat adalah untuk mencegah
terjadinya reaksi ion metoksida dengan air. Air akan bereaksi dengan ion metoksida membentuk ion hidroksida dengan reaksi seperti pada Gambar 15.
Gambar 15. Reaksi Pembentukan Ion Hidroksida oleh Air +
3 CH
3
OH
katalis
CH
2
CH CH
2
OH OH
OH
R
2
R
1
R
3
C C
C OCH
3
O OCH
3
O OCH
3
O
+
Trigliserida Metanol
metil ester Biodiesel Gliserol
+ H
2
O CH
3
OH +
:OH
:OCH
3
42
lix Ion hidroksida ini akan bereaksi dengan ion Na
+
dari Na-metanolat sehingga terbentuk NaOH yang akan membentuk sabun jika bereaksi dengan asam lemak
bebas melalui reaksi saponifikasi sehingga akan mengurangi jumlah biodiesel yang dihasilkan. Ion sulfat dalam H
2
SO
4
dan ion sodium dalam NaOH bereaksi membentuk sodium sulfat. Sodium sulfat ini merupakan garam yang dapat terlarut
pada air saat pencucian biodiesel. Bereaksinya NaOH dengan ion sulfat menyebabkan reaksi berjalan sangat lambat karena tidak terdapatnya katalis
NaOH. Reaksi ion sulfat dengan ion sodium seperti pada Gambar 16. NaOH
Na
+
+ OH
-
H
2
SO
4
SO
4 -
: + 2H
+
NaOH + H
2
SO
4
SO
4 -
: Na
+
+ H
2
O Gambar 16. Reaksi Pembentukan Sodium Sulfat
Penambahan air pencucian biodiesel berfungsi untuk menghentikan reaksi karena reaktan metanol larut dalam air. Selain itu, penambahan air juga
dilakukan untuk melarutkan seluruh kotoran dan senyawa yang ada dalam cairan tersebut kecuali metil ester karena metil ester tidak dapat larut dalam air. Setelah
digojog kemudian didiamkan hingga terbentuk 2 lapisan. Lapisan atas berupa metil ester sedangkan lapisan bawah berbentuk emulsi yang terdiri dari air,
kotoran, sabun, sisa gliserol dan asam sulfat. Kedua lapisan ini dipisahkan kemudian lapisan atas ditambahkan Na
2
SO
4
untuk menghilangkan kandungan air dalam metil ester. Sisa metanol dan air dalam metil ester diuapkan dengan
evaporator. Hasil transesterifikasi pada berbagai variasi mol metanol dapat dilihat pada Gambar 17 dan 18.
lx Gambar 17. Hasil Transesterifikasi dengan Berbagai Variasi Perbandingan Mol
Minyak Jelantah dan Metanol.
68.46 69.1
69.85 74.02
73.09 60.97
10 20
30 40
50 60
70 80
1:06 1:12
1:18 1:24
1:30
Perbandingan mol minyak : mol metanol Rendemen
Ket: Biodiesel melalui esterifikasi dengan katalis TiO
2
montmorillonit Biodiesel tanpa melalui esterifikasi dengan katalis TiO
2
montmorillonit
Gambar 18. Rendemen Biodiesel Berbagai Variasi Mol Minyak dan Metanol Dibandingkan dengan Rendemen Biodiesel dari Minyak Jelantah Tanpa
Esterifikasi dengan Katalis TiO
2
montmorillonit Perbandingan 1:24. Gambar 17 memperlihatkan kenampakan fisik biodiesel pada berbagai
perbandingan dengan warna kuning bening. Gambar 18 menunjukkan persentase rendemen biodiesel hasil penelitian pada berbagai variasi perbandingan mol
metanol dibandingkan dengan biodiesel tanpa melalui esterifikasi dengan katalis TiO
2
montmorillonit pada kondisi perbandingan terbaik 1:24. Untuk rendemen biodiesel pada berbagai variasi perbandingan terlihat bahwa rendemen terbanyak
44
lxi dihasilkan dari perbandingan mol minyak dan metanol 1:24 dengan rendemen
74,02. Untuk
biodiesel tanpa
melalui esterifikasi
dengan katalis
TiO
2
montmorillonit menghasilkan rendemen yang paling sedikit 60,97. Hal ini menunjukkan bahwa kandungan asam lemak bebas yang tinggi dapat
menghambat pembentukan biodiesel. Pada biodiesel yang dibuat tanpa melalui esterifikasi dengan katalis TiO
2
montmorillonit memiliki kandungan asam lemak bebas yang sangat tinggi sehingga pembentukan biodiesel terhambat dan
rendemen biodiesel yang dihasilkan sedikit. Hasil konversi biodiesel dari perbandingan mol minyak dan metanol
terkecil menghasilkan jumlah biodiesel paling sedikit karena jumlah metanol yang digunakan juga paling sedikit seperti terlihat pada perbandingan 1:6. Metanol
yang berlebih dapat meningkatkan hasil metil ester yang maksimal Fessenden, 1982. Akan tetapi pada perbandingan terbesar 1:30 ternyata tidak menghasilkan
rendemen terbanyak padahal semakin banyak metanol maka rendemen yang dihasilkan juga akan semakin banyak. Hal ini kemungkinan disebabkan karena
trigliserida telah habis bereaksi dengan metanol pada perbandingan 1:24 sehingga pada perbandingan 1:30 tidak ada lagi trigliserida yang dapat bereaksi dengan
metanol, metanol yang tersisa lebih banyak metanol berlebih dan rendemen yang dihasilkan sedikit. Hal ini juga dapat terjadi akibat adanya molekul air yang
terdapat dalam sistem reaksi transesterifikasi. Molekul air yang terdapat dalam sistem reaksi transesterifikasi akan dapat
menyebabkan pengurangan jumlah ester yang dihasilkan. Keberadaan air menyebabkan terjadinya reaksi saponifikasi yang akan menyebabkan kehilangan
asam lemak. Air dapat terkandung dalam minyak maupun metanol yang digunakan. Molekul air dalam sistem reaksi transesterifikasi bereaksi dengan
logam Na membentuk NaOH tapi dengan Na-metanolat akan membentuk NaOH dan metanol. Adanya basa NaOH menyebabkan reaksi saponifikasi menghasilkan
gliserol dan sabun natrium yang terdispersi dalam air. Pembentukan sabun pada pembuatan biodiesel terjadi karena reaksi
tersebut menggunakan katalis NaOH sehingga terjadi ikatan antara ion sodium dari NaOH dengan asam-asam lemak bebas dari minyak jelantah yang masih
45
lxii tersisa. Sabun ini dapat dipisahkan dengan menambahkan air untuk mencuci
biodiesel pada saat proses pemurnian biodiesel. Karena pembentukan sabun ini maka diperlukan air dalam jumlah banyak untuk mencuci biodiesel agar terbebas
dari sabun. Jumlah asam lemak juga dimungkinkan banyak yang hilang karena
terbentuk sabun natrium sehingga air yang terdapat dalam sistem reaksi menyebabkan ester yang dihasilkan berkurang. Terbentukanya NaOH pada reaksi
Na-metanolat dengan minyak yang mengandung air menyebabkan konsentrasi Na-metanolat berkurang sehingga reaksi transesterifikasi menjadi tidak optimal.
Selain itu molekul air dapat menyebabkan terbentuknya ion hidroksida dari reaksi antara molekul air H
2
O dengan ion metanolat
―
OCH
3
. Ion hidroksida menyebabkan reaksi hidrolisis trigleserida maupun ester hasil reaksi
transesterifikasi. Ion hidroksida bereaksi dengan trigliserida menghasilkan ion karboksilat dan gliserol. Ester bereaksi dengan ion hidroksida menghasilkan ion
karboksilat dan metanol. Jadi terdapatnya ion hidroksida juga dapat menurunkan konversi ester dari minyak jelantah Pranowo, 1999.
D. Analisis Hasil Transesterifikasi dengan