Proses Etanolisis Minyak Sawit Dalam Sistem Deep Eutectic Solvent (DES) Berbasis Choline chloride-Gliserol

PROSES ETANOLISIS MINYAK SAWIT DALAM SISTEM
DEEP EUTECTIC SOLVENT (DES) BERBASIS
CHOLINE CHLORIDE-GLISEROL

SKRIPSI

Oleh

AGUS WINARTA
120405040

DEPARTEMEN TEKNIK KIMIA
FAKULTAS TEKNIK
UNIVERSITAS SUMATERA UTARA
MEDAN
AGUSTUS 2016

Universitas Sumatera Utara

PROSES ETANOLISIS MINYAK SAWIT DALAM SISTEM
DEEP EUTECTIC SOLVENT (DES) BERBASIS

CHOLINE CHLORIDE-GLISEROL

SKRIPSI

Oleh

AGUS WINARTA
120405040

SKRIPSI INI DIAJUKAN UNTUK MELENGKAPI SEBAGIAN
PERSYARATAN MENJADI SARJANA TEKNIK

DEPARTEMEN TEKNIK KIMIA
FAKULTAS TEKNIK
UNIVERSITAS SUMATERA UTARA
MEDAN
AGUSTUS 2016

Universitas Sumatera Utara


Universitas Sumatera Utara

Universitas Sumatera Utara

Universitas Sumatera Utara

Universitas Sumatera Utara

DEDIKASI

Skripsi ini saya persembahkan untuk :
Bapak & Ibu tercinta
Bapak Wartono dan Ibu Saleha
Mereka adalah orang tua hebat yang telah membesarkan, mendidik
dan mendukungku dengan penuh kesabaran dan kasih sayang.
Terima kasih atas pengorbanan, nasehat dan do a yang tiada hentinya
yang telah kalian berikan kepadaku selama ini.

v
Universitas Sumatera Utara


RIWAYAT HIDUP PENULIS

Nama
: Agus Winarta
NIM
: 120405040
Tempat, tanggal lahir : Dumai, 6 Agustus 1994
Nama orang tua
: Wartono dan Saleha
Alamat orang tua
:
Jl. Pangeran Diponegoro, No. 109, Dumai
Asal Sekolah:
• TK Santo Tarcisius 1998 - 2000
• SD Santo Tarcisius 2000 – 2006
• SMP Santo Tarcisius 2006 – 2009
• SMA Santo Tarcisius 2009 – 2012
Pengalaman Organisasi:
1. Himpunan Mahasiswa Teknik Kimia (HIMATEK) FT USU periode

2013/2014 sebagai Badan Pengurus Harian bagian Sosial dan
Rohani.
2. Himpunan Mahasiswa Teknik Kimia (HIMATEK) FT USU periode
2014/2015 sebagai Badan Pengurus Harian bagian Penelitian dan
Pengembangan.
3. Himpunan Mahasiswa Teknik Kimia (HIMATEK) FT USU periode
2015/2016 sebagai Badan Pengurus Harian bagian Penelitian dan
Pengembangan
4. Asisten Laboratorium Proses Industri Kimia, Departemen Teknik
Kimia, Universitas Sumatera Utara periode 2015/2016.
Artikel yang akan dipublikasikan dalam seminar internasional :
1. Biodiesel production from Ethanolysis of palm oil using Deep
Eutectic Solvent (DES) based on Choline Chloride – Glycerol as
Cosolvent pada seminar 29th Symposium of Malaysian Chemical
Engineers (SOMChE 2016) yang akan berlangsung di Miri,
Serawak, Malaysia pada 1 – 3 Desember 2016.

vi
Universitas Sumatera Utara


ABSTRAK
Biodiesel yang dibuat dari etanolisis lebih dapat diperbaharui dan memiliki
karakteristik (stabilitas oksidasi yang lebih baik, cloud dan pour point yang lebih
rendah) yang lebih baik dibandingkan metanolisis, namun etanolisis memiliki
kelemahan seperti sulitnya pemisahan dan pencucian. Untuk menyelesaikan masalh
ini, Deep eutectic solvent (DES) dapat dibuat dari campuran a quarternary
ammonium salt and hydrogen bond donour, adalah solvent yang tidak beracun,
biodegradable, dibandingkan solvent organik seperti heksana. Pada penelitian ini,
DES dibuat dari campuran Choline Chloride dan gliserol dengan rasio molar 1:2.
Hasil biodiesel tertinggi yang diperoleh adalah 83,67 % dengan kemurnian 99,72 %
dengan rasio molar etanol : minyak 9:1, jumlah DES 2%, katalis 1,2 %, temperatur
reaksi 70 °C, dan kecepatan pengadukan 400 rpm. DES sebagai cosolvent dalam
etanolisis terbukti dapat mengurangi reaksi samping seperti reaksi saponifikasi
sehingga memudahkan pemisahan dan pencucian,serta mampu meningkatkan yield
biodiesel.
Kata kunci: Biodiesel, Deep Eutectic Solvent, Choline hydroxide, Crude Palm Oil,
Etanolisis

vii
Universitas Sumatera Utara


ABSTRACT
Biodiesel produced from Ethanolysis is more renewable and have better properties
(higher oxidation stabillity, lower cloud and pour point) compared to methanolysis,
but have disadvantage such as complicated purification. To improve ethanolysis
process, Deep eutectic solvent (DES) can be prepared from choline chloride and
glycerol and used as co-solvent in ethanolysis. Deep eutectic solvent is formed from
a quarternary ammonium salt (Choline Chloride) and a hydrogen bond donour
(Glycerol), it is a non toxic, biodegradable solvent compared to conventional volatile
organic solvent such as hexane. Deep eutectic solvent is prepared by mixing choline
chloride and glycerol with molar ratio 1:2 at temperature 80 °C, stirring speed 300
rpm for 1 hour. The DES is characterized by its density and viscosity. The
ethanolysis is performed at reaction temperature of 70 °C, ethanol to oil molar ratio
9:1, potassium hydroxide as catalyst concentration 1,2 % wt, DES as co-solvent with
concentration 0,5 to 3 % wt, stirring speed 400 rpm, and reaction time 1 hour. The
obtained biodiesel is then characterized by its density, viscosity and ester content.
The oil - ethanol phase condition is observed in reaction tube. The oil - ethanol
phase with DES tends to form meniscus compared to without DES, showed that oil
and ethanol become more slightly miscible, which favours the reaction. Using DES
as co-solvent in ethanolysis showed increasing in yield and easier purification. The

esters properties meets the international standards ASTM D6751, with highest yield
achieved 79,43 % with 99,77 % conversion at DES concentration 2 %. Increasing
DES concentration above 2 % in ethanolysis decrease the conversion and yield,
because of the excessive glycerol in the systems makes the reaction equilibrium
moves to the reactant side.

viii
Universitas Sumatera Utara

DAFTAR ISI
Halaman
PERNYATAAN KEASLIAN SKRIPSI

i

PENGESAHAN UNTUK UJIAN SKRIPSI

ii

PRAKATA


iii

DEDIKASI

v

RIWAYAT HIDUP PENULIS

vi

ABSTRAK

vii

ABSTRACT

viii

DAFTAR ISI


ix

DAFTAR GAMBAR

xii

DAFTAR TABEL

xiv

DAFTAR LAMPIRAN

xv

DAFTAR SINGKATAN

xvi

DAFTAR SIMBOL


xvii

BAB I

BAB II

PENDAHULUAN

1

1.1 Latar Belakang

1

1.2 Rumusan Masalah

3

1.3 Tujuan Penelitian


4

1.4 Manfaat Penelitian

4

1.5 Ruang Lingkup

4

TINJAUAN PUSTAKA

6

2.1 Biodiesel

6

2.2 Minyak Sawit Sebagai Bahan Baku Pembuatan Biodiesel

7

2.3 Teknologi Pembuatan Biodiesel

8

2.3.1 Transesterifikasi dengan Katalis Homogen

9

2.3.2 Transesterifikasi dengan Katalis Heterogen

9

2.3.3 Transesterifikasi Biokatalis

10

2.3.4 Transesterifikasi Menggunakan Katalis Heterogen

11

2.3.5 Transesterifikasi Menggunakan Katalis Heterogen

11

2.4 Deep Eutectic Solvents (DES)

12

ix
Universitas Sumatera Utara

2.5

Aplikasi Deep Eutectic Solvents (DES) dalam Bidang Pembuatan
Biodiesel

13

BAB IIIMETODOLOGI PENELITIAN

16

3.1 Lokasi dan Waktu Penelitian

16

3.2 Bahan dan Peralatan

16

3.2.1

Bahan Penelitian

16

3.2.2

Peralatan Penelitian

16

3.3 Rancangan Percobaan

17

3.3.1

Sintesis Deep Eutectic Solvents (DES)

17

3.3.2

Sintesis Biodiesel

17

3.4 Prosedur Penelitian

18

3.4.1

Pretreatment Bahan Baku

18

3.4.2

Proses Sintesis Deep Eutectic Solvent (DES)

18

3.4.3

Proses Sintesis Biodiesel

18

3.4.4

Sketsa Percobaan

19

3.4.4.1 Sketsa Percobaan Proses Sintesis Deep Eutectic
Solvents (DES)

3.4.5

19

3.4.4.2 Sketsa Percobaan Proses Sintesis Biodiesel

20

Prosedur Analisis

21

3.4.5.1 Analisa Kadar Free Fatty Acid (FFA) Bahan
Baku Minyak Sawit dengan Metode Tes AOCS
Official Method Ca sa-40

21

3.4.5.2 Analisa Komposisi Bahan Baku Minyak Sawit
dan Biodiesel yang dihasilkan menggunakan
GCMS

21

3.4.5.3 Analisa Densitas Deep Eutectic Solvent (DES)
dan Biodiesel yang dihasilkan dengan Metode
Tes OECD 109

21

3.4.5.4 Analisa Viskositas Deep Eutectic Solvent
(DES) dan Biodiesel yang dihasilkan dengan
Metode Tes ASTM D 445

22

x
Universitas Sumatera Utara

3.4.5.5 Analisa Lapisan Atas dan Bawah Hasil
Transesterifikasi

22

3.4.5.6 Analisa Fasa Etanol – Minyak dengan
Metode Capillary Bridge
3.5 Flowchart Penelitian

22
23

3.5.1 Flowchart Pretreatment Bahan Baku

23

3.5.2 Flowchart Proses Sintesis Deep Eutectic Solvent (DES) 23
3.5.3 Flowchart Proses Sintesis Biodiesel
BAB IV

23

HASIL DAN PEMBAHASAN

25

4.1 Analisis Bahan Baku Crude Palm Oil (CPO)

25

4.2 Proses Degumming

25

4.2.1

Analisis Kandungan Asam Lemak Bebas (ALB)

26

4.2.2

Analisis Kadar Air

26

4.3 Pengaruh DES pada Biodiesel

27

4.3.1

Pengaruh DES pada Yield Biodiesel

28

4.3.2

Pengaruh DES pada Proses Pemisahan Biodiesel

29

4.3.3

Pengaruh DES pada Proses Pencucian Biodiesel

30

4.3.4

Pengaruh DES pada Fasa Etanol-Minyak

32

4.3 Karakteristik Biodiesel

33

KESIMPULAN DAN SARAN

34

5.1 Kesimpulan

34

5.2 Saran

34

DAFTAR PUSTAKA

36

BAB V

xi
Universitas Sumatera Utara

DAFTAR GAMBAR
Gambar 2.1

Reaksi Transesterifikasi

8

Gambar 2.2

Struktur Tipikal Dari Garam Halida Dan Hbd Yang Digunakan
Untuk Sintesis DES

12

Gambar 2.3

Skema Titik Eutectic Dari Fasa Diagram Dua Komponen

13

Gambar 3.1

Rangkaian Peralatan Sintesis Deep Eutectic Solvent (DES)
dari Choline Cloride dan Etilen Glikol

Gambar 3.2

19

Rangkaian Peralatan Sintesis Biodiesel dari Minyak Sawit
Secara Transesterifikasi Menggunakan Katalis KOH dan
Deep Eutectic Solvent (DES) sebagai Co-Solvent

20

Gambar 3.3

Flowchart Pretreatment Bahan Baku

23

Gambar 3.4

Flowchart Proses Sintesis Deep Eutectic Solvent (DES)

23

Gambar 3.5

Flowchart Proses Sintesis Biodiesel

24

Gambar 4.1

Analisis kadar ALB sebelum dan setelah degumming

26

Gambar 4.2

Analisis kadar air sebelum dan setelah degumming

27

Gambar 4.3

Yield biodiesel vs Jumlah DES

28

Gambar 4.4

Proses pemisahan (a) tanpa DES (b) dengan DES

29

Gambar 4.5

Proses pencucian biodiesel ke 3 (a) tanpa DES (b) dengan DES 31

Gambar 4.6

Proses Pencucian Terakhir Biodiesel (a) tanpa DES (b)

Gambar 4.6

dengan DES

32

Fasa etanol – minyak (a) tanpa DES (b) dengan DES

32

Gambar D.1 Pembuatan DES

47

Gambar D.2 Proses degumming minyak sawit

47

Gambar D.3 Foto Rangkaian peralatan pembuatan biodiesel

48

Gambar D.4 Foto Proses Pembuatan biodiesel

48

Gambar D.5 Pemisahan biodiesel dan gliserol hasil reaksi

49

Gambar D.6 Pencucian biodiesel

49

Gambar D.7 Pengeringan biodiesel

49

Gambar D.8 DES yang dihasilkan

50

Gambar D.9 Biodiesel yang dihasilkan

50

Gambar D.10 Analisis viskositas

51

xii
Universitas Sumatera Utara

Gambar D.11 Analisis densitas

51

Gambar E.1

Hasil Analisis Kromatogram GC-MS Asam Lemak CPO

52

Gambar E.2

Hasil Analisis Kromatogram GC Biodiesel Tanpa DES

53

Gambar E.3

Hasil Analisis Kromatogram GCMS Biodiesel dengan
DES 0,5 %

Gambar E.4

54

Hasil Analisis Kromatogram GCMS Biodiesel dengan
DES 1 %

Gambar E.5

55

Hasil Analisis Kromatogram GCMS Biodiesel dengan
DES 1,5 %

Gambar E.6

56

Hasil Analisis Kromatogram GCMS Biodiesel dengan
DES 2 %

Gambar E.7

57

Hasil Analisis Kromatogram GCMS Biodiesel dengan
DES 2,5 %

Gambar E.8

58

Hasil Analisis Kromatogram GCMS Biodiesel dengan
DES 3 %

Gambar E.9

59

Hasil Analisis Kromatogram GCMS Lapisan Bawah
Hasil Transesterifikasi Dengan DES dengan DES

69

Gambar E.10 Hasil Analisis Kromatogram GCMS Lapisan Atas Hasil
Transesterifikasi Dengan DES dengan DES

70

Gambar E.11 Hasil Analisis Kromatogram GCMS Lapisan Bawah Hasil
Transesterifikasi Tanpa DES Tanpa DES

71

Gambar E.12 Hasil Analisis Kromatogram GCMS Lapisan Atas Hasil
Transesterifikasi Dengan DES Tanpa DES

72

xiii
Universitas Sumatera Utara

DAFTAR TABEL
Tabel 2.1 Standar biodiesel SNI dan ASTM D6751

6

Tabel 2.2 Tipikal komposisi asam lemak minyak sawit

7

Tabel 3.1 Rancangan percobaan sintesis biodiesel

17

Tabel 4.1 Komposisi asam lemak dari CPO (Crude Palm Oil)

25

Tabel 4.2 Hasil analisis pemisahan fasa

30

Tabel 4.3 Banyak pencucian yang dilakukan

31

Tabel 4.4 Karakteristik Biodiesel

33

Tabel A.1 Komposisi asam lemak CPO

40

Tabel A.2 Komposisi trigliserida CPO

40

Tabel A.3 Kadar air CPO

41

Tabel A.4 Kadar free fatty acid (FFA) CPO

41

Tabel B.1 Hasil analisis densitas biodiesel suhu 15 oC

42

Tabel B.2 Hasil analisis viskositas biodiesel

42

Tabel B.3 Hasil yield etil ester

42

Tabel B.4 Hasil analisis lapisan atas dan bawah biodiesel

42

xiv
Universitas Sumatera Utara

DAFTAR LAMPIRAN
LAMPIRAN A DATA BAHAN BAKU

40

LA.1 Komposisi Asam Lemak Bahan Baku CPO Hasil Analisis
GCMS

41

LA.2 Komposisi Trigliserida Bahan Baku CPO

41

LA.3 Kadar Air CPO

41

LA.4 Kadar Free Fatty Acid (FFA) CPO

41

LAMPIRAN B DATA PENELITIAN

42

LB.1 Data Densitas Biodiesel

42

LB.2 Data Viskositas Kinematik Biodiesel

42

LB.3 Data yield Etil Ester

42

LB.4 Data Analisis Lapisan Atas Dan Bawah

42

LAMPIRAN C CONTOH PERHITUNGAN

43

LC.1 Perhitungan Kadar FFA CPO

43

LC.1.1 Perhitungan Kadar FFA CPO Sebelum
Degumming

43

LC.1.1 Perhitungan Kadar FFA CPO Setelah
Degumming

43

LC.2 Perhitungan Kebutuhan Etanol

44

LC.3 Perhitungan Densitas Biodiesel

45

LC.4 Perhitungan Viskositas Biodiesel

45

LC.5 Perhitungan Yield Biodiesel

46

LAMPIRAN D DOKUMENTASI

47

LAMPIRAN E HASIL UJI LABORATORIUM

52

LE.1

Hasil Analisis Komposisi Asam Lemak Cpo

52

LE.2

Hasil Analisis Biodiesel

53

LE.3

Hasil

Analisis

Transesterifikasi

Lapisan

Atas

Dan

Bawah

Hasil
60

xv
Universitas Sumatera Utara

DAFTAR SINGKATAN

ASTM

American Standard Testing Method

ALB

Asam Lemak Bebas

CPO

Crude Palm Oil

ChCl

Choline Chloride

DES

Deep Eutectic Solvent

DPO

Degummed Palm Oil

GC

Gas Chromatography

GCMS

Gas Chromatography Mass Spechtrophometry

SNI

Standar Nasional Indonesia

xvi
Universitas Sumatera Utara

DAFTAR SIMBOL

Simbol

Keterangan

N

Normalitas

V

Volume larutan NaOH
terpakai

Dimensi
N
ml

M

Berat molekul FFA CPO

Gr/mol

m

Berat Sampel

gram

V

Volume awal

ml

ρ

Massa jenis
sg

Specific Gravity

t

Waktu alir

k

Konstanta Alir

kg/m3

s
kg/m.s2

xvii
Universitas Sumatera Utara