Pemanfaatan Adsorben Dari Biji Asam Jawa (Tamarindus Indica) Untuk Menurunkan Kandungan Asam Lemak Bebas Dan Bilangan Peroksida Pada Cpo (Crude Palm Oil)
PEMANFAATAN ADSORBEN DARI BIJI ASAM
JAWA (Tamarindus indica) UNTUK MENURUNKAN
KANDUNGAN ASAM LEMAK BEBAS DAN
BILANGAN PEROKSIDA PADA CPO
(Crude Palm Oil)
SKRIPSI
Oleh
AGUS MANGIRING SIBURIAN
100405029
DEPARTEMEN TEKNIK KIMIA
FAKULTAS TEKNIK
UNIVERSITAS SUMATERA UTARA
OKTOBER 2014
Universitas Sumatera Utara
PEMANFAATAN ADSORBEN DARI BIJI ASAM
JAWA (Tamarindus indica) UNTUK MENURUNKAN
KANDUNGAN ASAM LEMAK BEBAS DAN
BILANGAN PEROKSIDA PADA
CPO (Crude Palm Oil)
SKRIPSI
Oleh
AGUS MANGIRING SIBURIAN
100405029
SKRIPSI INI DIAJUKAN UNTUK MELENGKAPI SEBAGIAN
PERSYARATAN MENJADI SARJANA TEKNIK
DEPARTEMEN TEKNIK KIMIA
FAKULTAS TEKNIK
UNIVERSITAS SUMATERA UTARA
OKTOBER 2014
Universitas Sumatera Utara
PERNYATAAN KEASLIAN SKRIPSI
Saya menyatakan dengan sesungguhnya bahwa skripsi dengan judul:
PEMANFAATAN ADSORBEN DARI BIJI ASAM JAWA (Tamarindus
indica) UNTUK MENURUNKAN KANDUNGAN ASAM LEMAK BEBAS
DAN BILANGAN PEROKSIDA PADA CPO (Crude Palm Oil)
dibuat untuk melengkapi sebagian persyaratan menjadi Sarjana Teknik pada
Departemen Teknik Kimia Fakultas Teknik Universitas Sumatera Utara. Skripsi
ini adalah hasil karya saya kecuali kutipan-kutipan yang rtelah saya sebutkan
sumbernya.
Demikian pernyataan ini diperbuat, apabila dikemudian hari terbukti bahwa karya
ini bukan karya saya atau merupakan hasil jiplakan maka saya bersedia menerima
sanksi sesuai dengan aturan yang berlaku.
Medan, 6 Oktober 2014
Agus Mangiring Siburian
NIM 100405029
i
Universitas Sumatera Utara
PENGESAHAN
Skripsi dengan judul :
PEMANFAATAN ADSORBEN DARI BIJI ASAM JAWA (Tamarindus
indica) UNTUK MENURUNKAN KANDUNGAN ASAM LEMAK BEBAS
DAN BILANGAN PEROKSIDA PADA CPO (Crude Palm Oil)
dibuat untuk melengkapi persyaratan menjadi Sarjana Teknik pada Departemen
Teknik Kimia Fakultas Teknik Universitas Sumatera Utara. Skripsi ini telah
diujikan pada sidang ujian skripsi pada 22 Oktober 2014 dan dinyatakan
memenuhi syarat/sah sebagai skripsi pada Departemen Teknik Kimia Fakultas
Teknik Universitas Sumatera Utara.
Mengetahui,
Medan, 23 Oktober 2014
Koordinator Skripsi
Dosen Pembimbing
Ir. Renita Manurung, MT
NIP. 19681214 199702 2 002
Prof. Dr. Ir. Setiaty Pandia
NIP. 19530921 198103 2 003
Dosen Penguji I
Dosen Penguji II
Dr. Ir. Fatimah, MT
NIP. 19640617 199403 2 001
Dr. Halimatuddahliana, ST, M.Sc
NIP. 19730408 199802 2 002
ii
Universitas Sumatera Utara
PRAKATA
Puji dan syukur penulis panjatkan kehadirat Tuhan Yang Maha Esa atas
limpahan rahmat dan karunia-Nya sehingga skripsi ini dapat diselesaikan.
Tulisan ini merupakan skripsi dengan judul “Pemanfaatan Adsorben dari Biji
Asam Jawa (Tamarindus indica) untuk Menurunkan Kandungan Asam Lemak
Bebas dan Bilangan Peroksida pada CPO (Crude Palm Oil)”, berdasarkan hasil
penelitian yang penulis lakukan di Departemen Teknik Kimia Fakultas Teknik
Universitas Sumatera Utara. Skripsi ini merupakan salah satu syarat untuk
mendapatkan gelar sarjana teknik.
Melalui penelitian ini diperoleh bahwa adsorben dari biji asam Jawa, yang
merupakan limbah pertanian yang masih sangat jarang dimanfaatkan, yang
diaktivasi dengan asam nitrat dapat digunakan untuk menyerap kandungan asam
lemak bebas dan bilangan peroksida pada CPO dengan cukup efektif guna
meningkatkan kualitas dan nilai ekonomis CPO, serta sebagai adsorben untuk
berbagai aplikasi pemurnian.
Selama melakukan penelitian sampai penulisan skripsi ini penulis banyak
mendapat pengarahan dan bimbingan dari dosen pembimbing penulis. Untuk itu
secara khusus penulis mengucapakan terima kasih dan penghargaan sebesarbesarnya kepada:
1. Prof. Dr. Ir. Setiaty Pandia selaku dosen pembimbing yang telah banyak
memberikan bimbingan dan arahan dalam menyelesaikan penelitian dan
penulisan skripsi ini.
2. Dr. Ir. Fatimah, MT dan Dr. Halimatuddahliana, ST, M.Sc yang telah
memberikan saran dan masukan untuk kesempurnaan skripsi ini.
3. Agnes Sartika Doharma Pardede atas kerjasama yang baik dari awal
memulai penelitian hingga sidang skripsi.
4. Staf Pengajar Jurusan Teknik Departemen Teknik Kimia Universitas
Sumatera Utara Medan.
iii
Universitas Sumatera Utara
5. Teman-teman sejawat di Teknik Kimia stambuk 2010 yang telah
membantu dan memberi dukungan kepada penulis.
Penulis menyadari bahwa skripsi ini masih jauh dari sempurna oleh karena itu
penulis mengharapkan saran dan masukan demi kesempurnaan skripsi ini.
Semoga skripsi ini memberikan manfaat bagi pengembangan ilmu pengetahuan.
Medan,
Oktober 2014
Penulis
Agus Mangiring Siburian
iv
Universitas Sumatera Utara
DEDIKASI
Penulis mendedikasikan skripsi ini untuk kedua orang tua tercinta,
Jamaneker Siburian dan Tiodor Silalahi serta adik-adik tercinta, Frengky Anggiat
Beny Siburian dan Samuel Pardamean Siburian, atas doa, dukungan, dan kasih
sayang yang tidak pernah putus.
v
Universitas Sumatera Utara
RIWAYAT HIDUP PENULIS
Nama : Agus Mangiring Siburian
NIM : 100405029
Tempat/tgl lahir : Ambarawa, 27 Agustus 1992
Nama orang tua : J. Siburian
Alamat orang tua :
Jalan Pisang Raya No. 4 Perumnas 1 Kota
Tangerang 15138
AsalSekolah :
TK Keluarga Panjang 3 Ambarawa tahun 1997-1998
SD Negeri Panjang 3 tahun 1998-2004
SMP Negeri 2 Ambarawa tahun 2004-2005
SMP Negeri 19 Tangerang tahun 2005-2007
SMA Negeri 8 Tangerang tahun 2007-2010
Beasiswa yang diperoleh :
Beasiswa Peningkatan Prestasi Akademik (PPA) tahun 2011/2012
Beasiswa Peningkatan Prestasi Akademik (PPA) tahun 2012/2013
Pengalaman Organisasi :
Himpunan Mahasiswa Teknik Kimia (HIMATEK) FT USU periode
2013/2014 sebagai Koordinator Bidang Pendidikan dan Kaderisasi
Artikel yang telah dipublikasikan dalam Jurnal/Pertemuan Ilmiah:
1. Utilization of Adsorbent from Tamarind Seeds for Removing Red
and Yellow Color in CPO (Crude Palm Oil), International Journal of
Research in Advent Technology, Vol.2, No.10, October 2014.
2. Utilization of Adsorbent from Tamarind Seeds for Removing
Phosphatides Content in CPO (Crude Palm Oil) pada seminar 2014
IIAST International Conference on Advances in Environment,
Agriculture & Medical Sciences yang berlangsung di Kuala
Lumupur, Malaysia, pada 16-17 November 2014.
vi
Universitas Sumatera Utara
ABSTRAK
Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui efektivitas penggunaan biji asam
jawa yang diaktivasi dalam menurunkan kandungan asam lemak bebas atau FFA
(Free Fatyy Acid) dan bilangan peroksida pada proses pemurnian minyak kelapa
sawit dengan dosis adsorben dan waktu reaksi yang paling baik. Bahan – bahan
yang digunakan, antara lain CPO (Crude Palm Oil), biji asam jawa, asam nitrat,
dan aquadest. Variabel – variabel yang diamati, antara lain rasio adsorben : HNO3
dan suhu pengeringan dengan oven pada proses modifikasi adsorben, serta waktu
reaksi dan dosis penambahan adsorben untuk proses adsorpsi pada minyak.
Penelitian diawali dengan modifikasi adsorben, dimana biji asam jawa yang telah
dibersihkan dan dihaluskan sampai ukuran 140 mesh diaktivasi dengan larutan
HNO3 4 N dengan rasio adsorben : HNO3 (b:v) sebesar 1:1, 1:2, 1:3, dan 1:4 dan
dengan suhu pengeringan 110 oC, 120 oC, 130 oC, dan 140 oC. Adsorben dengan
hasil analisa bilangan iodin terbesar digunakan dalam proses adsorpsi pada
minyak yang dilakukan dengan memanaskan 100 gram CPO di atas hot plate pada
suhu 90 oC dengan pengadukan menggunakan magnetic stirrer kecepatan 1000
rpm dilanjutkan dengan penambahan adsorben sebanyak 0,5 %, 1,0 %, dan 1,5 %
(dari berat CPO) dan waktu kontak 25, 35, dan 45 menit, kemudian minyak
disaring dengan pompa vakum. Hasil penelitian menunjukkan bahwa rasio
adsorben : asam nitrat 4 N terbaik adalah 1:2 pada suhu pengeringan 130 oC
dengan bilangan iodin sebesar 511,773 mg/g. Dosis adsorben terbaik adalah 1,0 %
pada waktu kontak 35 menit yang memberikan penurunan terbesar terhadap kadar
FFA pada CPO dengan kadar sebesar 3,923 % dengan persentase penyisihan
sebesar 20,52 %, serta penurunan bilangan peroksida dengan jumlah sebesar
0,00868 meq/kg dengan persentase penurunan sebesar 39,72%. Hal ini
menunjukkan bahwa adsorben biji asam jawa yang diaktivasi dengan HNO3
efektif dalam menurunkan FFA dan bilangan peroksida pada CPO.
Kata kunci: adsorben, biji asam jawa, CPO, FFA, bilangan peroksida
vii
Universitas Sumatera Utara
ABSTRACT
This study was aimed to discover the effectiveness of tamarind seeds as
adsorbent for the reduction of free fatty acid content (FFA) and peroxide value
(PV) in CPO (Crude Palm Oil) at the best adsorbent dose and contact time.
Materials used were crude palm oil (CPO), tamarind seeds, nitric acid, and
distilled water. Variables observed were adsorbent : nitric acid ratio and oven
temperature in adsorbent activation process, and contact time and adsorbent dose
in adsorption process. This study was began with adsorbent modification, where
the cleaned and crushed tamarind seeds to pass through 140 mesh were activated
with 4 N nitric acid at 1:1, 1:2, 1:3 and 1:4 of adsorbent : nitric acid ratio while
heated at 80 oC for 2 hours. Adsorbent was then dried in oven at 110 oC, 120 oC,
130 oC and 140 oC. Adsorbent with the higher iodine number was used in
adsorption of FFA and PV process in CPO that was carried out by heating 100
grams of CPO on hot plate at 90 oC with 1000 rpm of stirring speed, and
followed by adsorbent addition of 0.5 %, 1,0 %, and 1,5 % (of CPO used) and
25, 35, and 45 minutes of contact time, and after that oil was filtered using
vacuum pump. The study results showed that the best ratio of adsorbent : nitric
acid 4 N was 1:2 at 130 oC of oven temperature with 511.773 mg/g of iodine
number. The best adsorbent dose was 1.0 % at 35 minutes of contact time that
gave higher reduction of FFA with FFA content of 3,923 % and reduction
percentage was 20,52 %, and reduction of PV with peroxide value of 0,00868
meq/kg and reduction percentage was 39,72 %. This study showed that adsorbent
from tamarind seeds were activated with HNO3 was effective to reduce FFA
content and PV in CPO.
Keywords : adsorbent, tamarind seeds, CPO, FFA, PV
viii
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR ISI
Halaman
PERNYATAAN KEASLIAN SKRIPSI
i
PENGESAHAN
ii
PRAKATA
iii
DEDIKASI
v
RIWAYAT HIDUP PENULIS
vi
ABSTRAK
vii
ABSTRACT
viii
DAFTAR ISI
ix
DAFTAR GAMBAR
xii
DAFTAR TABEL
xiv
DAFTAR LAMPIRAN
xv
DAFTAR SINGKATAN
xvi
DAFTAR SIMBOL
xvii
BAB I PENDAHULUAN
1
1.1 LATAR BELAKANG
1
1.2 PERUMUSAN MASALAH
6
1.3 TUJUAN PENELITIAN
6
1.4 MANFAAT PENELITIAN
6
1.5 RUANG LINGKUP PENELITIAN
6
BAB II TINJAUAN PUSTAKA
8
2.1 BIJI ASAM JAWA SEBAGAI ADSORBEN
8
2.2 MINYAK KELAPA SAWIT (CRUDE PALM OIL)
11
2.3 PEMURNIAN CPO
16
2.3.1 Degumming CPO
18
2.3.2 Bleaching CPO
19
2.3.3 Pemucatan dengan Menggunakan Adsorben
20
2.4 ASAM LEMAK
21
2.4.1 Asam Lemak Bebas
23
2.4.2 Pengaruh Asam Lemak Bebas pada Mutu Minyak Kelapa Sawit
24
ix
Universitas Sumatera Utara
2.5 PEROKSIDA
24
2.6 PEMILIHAN PROSES PEMBUATAN ADSORBEN DARI BIJI
ASAM JAWA UNTUK MENURUNKAN KANDUNGAN
FOSFATIDA DAN WARNA PADA PEMURNIAN CPO
26
2.7 DESKRIPSI PROSES
30
2.8 ANALISA EKONOMI
32
BAB III METODOLOGI PENELITIAN
35
3.1 LOKASI DAN WAKTU PENELITIAN
35
3.2 BAHAN DAN PERALATAN
35
3.2.1 Bahan
35
3.2.2 Peralatan
35
3.3 PROSEDUR PERCOBAAN
36
3.3.1 Pembuatan Adsorben dari Biji Asam Jawa
36
3.3.2 Proses Degumming dan Bleaching
37
3.4 PROSEDUR ANALISA
37
3.4.1 Analisa Bilangan Iodin pada Adsorben
37
3.4.2 Analisa Karakteristik Gugus Fungsi dengan Spektrofotometri
FTIR
38
3.4.3 Analisa Kadar Asam Lemak Bebas (% FFA) pada Minyak
38
3.4.3.1 Bahan Kimia
38
3.4.3.2 Cara Kerja
40
3.4.4 Analisa Bilangan Peroksida pada Minyak
40
3.5 FLOWCHART PENELITIAN
42
3.5.1 Pembuatan Adsorben dari Biji Asam Jawa
42
3.5.2 Proses Degumming dan Bleaching
43
3.5.3 Analisa Bilangan Iodin pada Adsorben
44
3.5.4 Analisa Karakteristik Gugus Fungsi pada Adsorben
45
3.5.5 Analisa Kadar Asam Lemak Bebas pada Minyak
46
3.5.6 Analisa Bilangan Peroksida pada Minyak
47
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN
49
4.1 PEMBUATAN ADSORBEN DARI BIJI ASAM JAWA
49
x
Universitas Sumatera Utara
4.2 KARAKTERISTIK GUGUS FUNGSI PADA ADSORBEN BIJI
ASAM JAWA DENGAN SPEKTROFOTOMETRI FTIR
51
4.3 ADSORPSI KADAR ASAM LEMAK BEBAS (FFA) PADA CPO
54
4.4 ADSORPSI PEROKSIDA PADA CPO
56
BAB V KESIMPULAN DAN SARAN
59
5.1 KESIMPULAN
59
5.2 SARAN
59
DAFTAR PUSTAKA
61
LAMPIRAN 1
72
LAMPIRAN 2
76
LAMPIRAN 3
78
xi
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR GAMBAR
Halaman
Gambar 2.1
Biji Asam Jawa
10
Gambar 2.2
Penampang Melintang Buah Kelapa Sawit
12
Gambar 3.1
Flowchart Pembuatan Adsorben Asam Jawa
42
Gambar 3.2
Flowchart Prosedur Utama
43
Gambar 3.3
Flowchart Analisa Bilangan Iodin pada Adsorben
46
Gambar 3.4
Flowchart Analisa Karaktristik Gugus Fungsi pada
Adsorben
46
Gambar 3.5
Flowchart Analisa Kadar Asam Lemak Bebas pada Minyak
47
Gambar 3.6
Flowchart Analisa Bilangan Peroksida pada Minyak
48
Gambar 4.1
Pengaruh Suhu Pemanasan terhadap Bilangan Iodin
Adsorben pada Rasio Adsorben : Asam Nitrat (b:v) Tertentu
Gambar 4.2
Hasil Spektrofotometri FTIR untuk Adsorben Biji Asam
Jawa Sebelum Diaktivasi
Gambar 4.3
51
Hasil Spektrofotometri FTIR untuk Adsorben Biji Asam
Jawa Setelah Diaktivasi
Gambar 4.4
52
Hasil Spektrofotometri FTIR untuk Adsorben Biji Asam
Jawa yang Telah Terpakai untuk Adsorpsi
Gambar 4.5
52
Grafik Penurunan Kadar Asam Lemak Bebas (FFA) Minyak
Kelapa Sawit pada Waktu Tertentu
Gambar 4.6
49
54
Grafik Penurunan Bilangan Peroksida Minyak Kelapa Sawit
pada Beberapa Kondisi Operasi
56
Gambar L1.1 Hasil Spektrofotometri FTIR untuk Adsorben Biji Asam
Jawa Sebelum Diaktivasi
73
Gambar L1.2 Hasil Spektrofotometri FTIR untuk Adsorben Biji Asam
Jawa Setelah Diaktivasi
73
Gambar L1.3 Hasil Spektrofotometri FTIR untuk Adsorben Biji Asam
Jawa yang Telah Terpakai untuk Adsorpsi
74
Gambar L3.1 Sampel Biji Asam Jawa
78
Gambar L3.2 Sampel Biji Asam Jawa Dihaluskan dengan Blender Kering
78
xii
Universitas Sumatera Utara
Gambar L3.3 Sampel Diayak dengan Ayakan 140 mesh
79
Gambar L3.4 Sampel yang Lolos Ayakan 140 mesh
79
Gambar L3.5 Sampel Biji Asam Jawa Diaktivasi dengan Asam Nitrat
(HNO3) 4 N Sambil Dipanaskan
80
Gambar L3.6 Adsorben Dicuci dan Disaring
80
Gambar L3.7 Tempat Pengeringan Adsorben yang Telah Dicuci dan
Disaring
81
Gambar L3.8 Adsorben Hasil Pengeringan di Dalam Oven
81
Gambar L3.9 Adsorben Dikeringkan di Dalam Oven
81
Gambar L3.10 Adsorben Dicampur dengan Larutan Iodin dan Dikocok
82
Gambar L3.11 Campuran Disaring untuk Diambil Filtratnya
82
Gambar L3.12 Hasil Titrasi Filtrat dengan Natrium Tiosulfat (Na2S2O3) 0,1 N
83
Gambar L3.13 Hasil Titrasi Filtrat Setelah Penambahan Amilum
83
Gambar L3.14 Rangkaian Alat Percobaan Utama
84
Gambar L3.15 Minyak Hasil Reaksi Disaring Menggunakan Pompa Vakum
84
Gambar L3.16 Adsorben Sisa Reaksi atau Spent Adsorbent
85
Gambar L3.17 Minyak Hasil Reaksi
85
Gambar L3.18 Rangkaian Peralatan Analisa Kadar Asam Lemak Bebas
86
Gambar L3.19 Hasil Titrasi Analisa Kadar Asam Lemak Bebas
86
Gambar L3.20 Adsorben dengan Bilangan Iodin Tertinggi (kiri) Adsorben
dengan Hasil Adsorpsi Terbaik (kanan)
Gambar L3.21 Minyak Hasil Adsorpsi Terbaik
87
87
xiii
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR TABEL
Halaman
Tabel 2.1 Komposisi Biji Asam Jawa, Kernel, dan Testa (%)
10
Tabel 2.2 Sifat Fisika dan Kimia Biji Asam Jawa
11
Tabel 2.3 Komposisi dari Konstituen Utama Minyak Sawit Kasar (CPO)
13
Tabel 2.4 Komposisi dari Konstituen Utama Minyak Sawit Kasar (CPO)
13
Tabel 2.5 Asam-Asam Lemak Jenuh pada Minyak Kelapa Sawit
15
Tabel 2.6 Asam-Asam Lemak Tak jenuh pada Minyak Kelapa Sawit
15
Tabel 2.7 Standar Mutu CPO dan RBDP Olein Menurut SNI
18
Tabel 2.8 Standar Baku Mutu CPO, DBPO, dan RBDPO
18
Tabel 2.9 Daftar Nama, Tahun, Kajian, Aktivasi Kimia yang Dilakukan,
Ukuran dan Dosis yang Digunkaan, Serta Hasil yang Diperoleh
pada Penelitian Mengenai Daya Adsorpsi Biji Asam Jawa
27
Tabel 2.10 Daftar Nama, Tahun, Kajian, Agen, Dosis Agen, Kondisi
Proses, Serta Hasil yang Diperoleh pada Penelitian Pemurnian
Minyak Menggunakan Adsorben
29
Tabel L1.1 Bilangan Iodin Adsorben Biji Asam Jawa untuk Setiap Variasi
(mg/g)
72
Tabel L1.2 Hasil Kadar Asam Lemak Bebas pada Minyak Kelapa Sawit
74
Tabel L1.3 Hasil Adsorpsi Bilangan Peroksida pada Minyak Kelapa Sawit
(meq/kg minyak)
75
xiv
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR LAMPIRAN
Halaman
Lampiran 1 Data Penelitian
72
1.1 Bilangan Iodin Adsorben Biji Asam Jawa
72
1.2 Karakteristik Gugus Fungsi pada Adsorben Biji Asam
Jawa dengan Spektrofotometri IR
72
1.3 Kadar Asam Lemak Bebas pada Minyak Kelapa Sawit
74
1.4 Bilangan Peroksida pada Minyak Kelapa Sawit
75
Lampiran 2 Contoh Perhitungan
76
2.1 Perhitungan Bilangan Iodin Adsorben
76
2.2 Perhitungan Kadar Asam Lemak Bebas
76
Lampiran 3 Foto Hasil Penelitian
78
3.1 Foto Percobaan Pembuatan Adsorben Biji Asam Jawa
78
3.2 Foto Analisa Bilangan Iodin Adsorben
81
3.3 Foto Percobaan Adsorpsi Kadar Asam Lemak Bebas
dan Bilangan Peroksida pada Minyak Kelapa Sawit
84
xv
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR SINGKATAN
AV
Anisidine Value
CPO
Crude Palm Oil
DBPO
Degummed Bleached Palm Oil
FFA
Free Fatty Acid
FTIR
Fourier Transform Infrared
M&I
Moisture and Impurities
MB
Metilen Biru
MG
Malachite Green
PV
Peroxide Value
RBDP Olein
Refined Bleached Deodorized Palm Olein
RF
Refinery Factor
SNI
Standar Nasional Indonesia
TBA
Thiobarbiturat
xvi
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR SIMBOL
Simbol
Keterangan
Dimensi
b/b
Perbandingan massa adsorben dengan CPO
b:v
Perbandingan massa adsorben dengan volume asam
nitrat
M
Berat molekul
gr/mol
N
Normalitas
mol/l
PV
Bilangan Peroksida
V
Volume larutan
W
Berat sampel
meq/kg
ml
gram
xvii
Universitas Sumatera Utara
JAWA (Tamarindus indica) UNTUK MENURUNKAN
KANDUNGAN ASAM LEMAK BEBAS DAN
BILANGAN PEROKSIDA PADA CPO
(Crude Palm Oil)
SKRIPSI
Oleh
AGUS MANGIRING SIBURIAN
100405029
DEPARTEMEN TEKNIK KIMIA
FAKULTAS TEKNIK
UNIVERSITAS SUMATERA UTARA
OKTOBER 2014
Universitas Sumatera Utara
PEMANFAATAN ADSORBEN DARI BIJI ASAM
JAWA (Tamarindus indica) UNTUK MENURUNKAN
KANDUNGAN ASAM LEMAK BEBAS DAN
BILANGAN PEROKSIDA PADA
CPO (Crude Palm Oil)
SKRIPSI
Oleh
AGUS MANGIRING SIBURIAN
100405029
SKRIPSI INI DIAJUKAN UNTUK MELENGKAPI SEBAGIAN
PERSYARATAN MENJADI SARJANA TEKNIK
DEPARTEMEN TEKNIK KIMIA
FAKULTAS TEKNIK
UNIVERSITAS SUMATERA UTARA
OKTOBER 2014
Universitas Sumatera Utara
PERNYATAAN KEASLIAN SKRIPSI
Saya menyatakan dengan sesungguhnya bahwa skripsi dengan judul:
PEMANFAATAN ADSORBEN DARI BIJI ASAM JAWA (Tamarindus
indica) UNTUK MENURUNKAN KANDUNGAN ASAM LEMAK BEBAS
DAN BILANGAN PEROKSIDA PADA CPO (Crude Palm Oil)
dibuat untuk melengkapi sebagian persyaratan menjadi Sarjana Teknik pada
Departemen Teknik Kimia Fakultas Teknik Universitas Sumatera Utara. Skripsi
ini adalah hasil karya saya kecuali kutipan-kutipan yang rtelah saya sebutkan
sumbernya.
Demikian pernyataan ini diperbuat, apabila dikemudian hari terbukti bahwa karya
ini bukan karya saya atau merupakan hasil jiplakan maka saya bersedia menerima
sanksi sesuai dengan aturan yang berlaku.
Medan, 6 Oktober 2014
Agus Mangiring Siburian
NIM 100405029
i
Universitas Sumatera Utara
PENGESAHAN
Skripsi dengan judul :
PEMANFAATAN ADSORBEN DARI BIJI ASAM JAWA (Tamarindus
indica) UNTUK MENURUNKAN KANDUNGAN ASAM LEMAK BEBAS
DAN BILANGAN PEROKSIDA PADA CPO (Crude Palm Oil)
dibuat untuk melengkapi persyaratan menjadi Sarjana Teknik pada Departemen
Teknik Kimia Fakultas Teknik Universitas Sumatera Utara. Skripsi ini telah
diujikan pada sidang ujian skripsi pada 22 Oktober 2014 dan dinyatakan
memenuhi syarat/sah sebagai skripsi pada Departemen Teknik Kimia Fakultas
Teknik Universitas Sumatera Utara.
Mengetahui,
Medan, 23 Oktober 2014
Koordinator Skripsi
Dosen Pembimbing
Ir. Renita Manurung, MT
NIP. 19681214 199702 2 002
Prof. Dr. Ir. Setiaty Pandia
NIP. 19530921 198103 2 003
Dosen Penguji I
Dosen Penguji II
Dr. Ir. Fatimah, MT
NIP. 19640617 199403 2 001
Dr. Halimatuddahliana, ST, M.Sc
NIP. 19730408 199802 2 002
ii
Universitas Sumatera Utara
PRAKATA
Puji dan syukur penulis panjatkan kehadirat Tuhan Yang Maha Esa atas
limpahan rahmat dan karunia-Nya sehingga skripsi ini dapat diselesaikan.
Tulisan ini merupakan skripsi dengan judul “Pemanfaatan Adsorben dari Biji
Asam Jawa (Tamarindus indica) untuk Menurunkan Kandungan Asam Lemak
Bebas dan Bilangan Peroksida pada CPO (Crude Palm Oil)”, berdasarkan hasil
penelitian yang penulis lakukan di Departemen Teknik Kimia Fakultas Teknik
Universitas Sumatera Utara. Skripsi ini merupakan salah satu syarat untuk
mendapatkan gelar sarjana teknik.
Melalui penelitian ini diperoleh bahwa adsorben dari biji asam Jawa, yang
merupakan limbah pertanian yang masih sangat jarang dimanfaatkan, yang
diaktivasi dengan asam nitrat dapat digunakan untuk menyerap kandungan asam
lemak bebas dan bilangan peroksida pada CPO dengan cukup efektif guna
meningkatkan kualitas dan nilai ekonomis CPO, serta sebagai adsorben untuk
berbagai aplikasi pemurnian.
Selama melakukan penelitian sampai penulisan skripsi ini penulis banyak
mendapat pengarahan dan bimbingan dari dosen pembimbing penulis. Untuk itu
secara khusus penulis mengucapakan terima kasih dan penghargaan sebesarbesarnya kepada:
1. Prof. Dr. Ir. Setiaty Pandia selaku dosen pembimbing yang telah banyak
memberikan bimbingan dan arahan dalam menyelesaikan penelitian dan
penulisan skripsi ini.
2. Dr. Ir. Fatimah, MT dan Dr. Halimatuddahliana, ST, M.Sc yang telah
memberikan saran dan masukan untuk kesempurnaan skripsi ini.
3. Agnes Sartika Doharma Pardede atas kerjasama yang baik dari awal
memulai penelitian hingga sidang skripsi.
4. Staf Pengajar Jurusan Teknik Departemen Teknik Kimia Universitas
Sumatera Utara Medan.
iii
Universitas Sumatera Utara
5. Teman-teman sejawat di Teknik Kimia stambuk 2010 yang telah
membantu dan memberi dukungan kepada penulis.
Penulis menyadari bahwa skripsi ini masih jauh dari sempurna oleh karena itu
penulis mengharapkan saran dan masukan demi kesempurnaan skripsi ini.
Semoga skripsi ini memberikan manfaat bagi pengembangan ilmu pengetahuan.
Medan,
Oktober 2014
Penulis
Agus Mangiring Siburian
iv
Universitas Sumatera Utara
DEDIKASI
Penulis mendedikasikan skripsi ini untuk kedua orang tua tercinta,
Jamaneker Siburian dan Tiodor Silalahi serta adik-adik tercinta, Frengky Anggiat
Beny Siburian dan Samuel Pardamean Siburian, atas doa, dukungan, dan kasih
sayang yang tidak pernah putus.
v
Universitas Sumatera Utara
RIWAYAT HIDUP PENULIS
Nama : Agus Mangiring Siburian
NIM : 100405029
Tempat/tgl lahir : Ambarawa, 27 Agustus 1992
Nama orang tua : J. Siburian
Alamat orang tua :
Jalan Pisang Raya No. 4 Perumnas 1 Kota
Tangerang 15138
AsalSekolah :
TK Keluarga Panjang 3 Ambarawa tahun 1997-1998
SD Negeri Panjang 3 tahun 1998-2004
SMP Negeri 2 Ambarawa tahun 2004-2005
SMP Negeri 19 Tangerang tahun 2005-2007
SMA Negeri 8 Tangerang tahun 2007-2010
Beasiswa yang diperoleh :
Beasiswa Peningkatan Prestasi Akademik (PPA) tahun 2011/2012
Beasiswa Peningkatan Prestasi Akademik (PPA) tahun 2012/2013
Pengalaman Organisasi :
Himpunan Mahasiswa Teknik Kimia (HIMATEK) FT USU periode
2013/2014 sebagai Koordinator Bidang Pendidikan dan Kaderisasi
Artikel yang telah dipublikasikan dalam Jurnal/Pertemuan Ilmiah:
1. Utilization of Adsorbent from Tamarind Seeds for Removing Red
and Yellow Color in CPO (Crude Palm Oil), International Journal of
Research in Advent Technology, Vol.2, No.10, October 2014.
2. Utilization of Adsorbent from Tamarind Seeds for Removing
Phosphatides Content in CPO (Crude Palm Oil) pada seminar 2014
IIAST International Conference on Advances in Environment,
Agriculture & Medical Sciences yang berlangsung di Kuala
Lumupur, Malaysia, pada 16-17 November 2014.
vi
Universitas Sumatera Utara
ABSTRAK
Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui efektivitas penggunaan biji asam
jawa yang diaktivasi dalam menurunkan kandungan asam lemak bebas atau FFA
(Free Fatyy Acid) dan bilangan peroksida pada proses pemurnian minyak kelapa
sawit dengan dosis adsorben dan waktu reaksi yang paling baik. Bahan – bahan
yang digunakan, antara lain CPO (Crude Palm Oil), biji asam jawa, asam nitrat,
dan aquadest. Variabel – variabel yang diamati, antara lain rasio adsorben : HNO3
dan suhu pengeringan dengan oven pada proses modifikasi adsorben, serta waktu
reaksi dan dosis penambahan adsorben untuk proses adsorpsi pada minyak.
Penelitian diawali dengan modifikasi adsorben, dimana biji asam jawa yang telah
dibersihkan dan dihaluskan sampai ukuran 140 mesh diaktivasi dengan larutan
HNO3 4 N dengan rasio adsorben : HNO3 (b:v) sebesar 1:1, 1:2, 1:3, dan 1:4 dan
dengan suhu pengeringan 110 oC, 120 oC, 130 oC, dan 140 oC. Adsorben dengan
hasil analisa bilangan iodin terbesar digunakan dalam proses adsorpsi pada
minyak yang dilakukan dengan memanaskan 100 gram CPO di atas hot plate pada
suhu 90 oC dengan pengadukan menggunakan magnetic stirrer kecepatan 1000
rpm dilanjutkan dengan penambahan adsorben sebanyak 0,5 %, 1,0 %, dan 1,5 %
(dari berat CPO) dan waktu kontak 25, 35, dan 45 menit, kemudian minyak
disaring dengan pompa vakum. Hasil penelitian menunjukkan bahwa rasio
adsorben : asam nitrat 4 N terbaik adalah 1:2 pada suhu pengeringan 130 oC
dengan bilangan iodin sebesar 511,773 mg/g. Dosis adsorben terbaik adalah 1,0 %
pada waktu kontak 35 menit yang memberikan penurunan terbesar terhadap kadar
FFA pada CPO dengan kadar sebesar 3,923 % dengan persentase penyisihan
sebesar 20,52 %, serta penurunan bilangan peroksida dengan jumlah sebesar
0,00868 meq/kg dengan persentase penurunan sebesar 39,72%. Hal ini
menunjukkan bahwa adsorben biji asam jawa yang diaktivasi dengan HNO3
efektif dalam menurunkan FFA dan bilangan peroksida pada CPO.
Kata kunci: adsorben, biji asam jawa, CPO, FFA, bilangan peroksida
vii
Universitas Sumatera Utara
ABSTRACT
This study was aimed to discover the effectiveness of tamarind seeds as
adsorbent for the reduction of free fatty acid content (FFA) and peroxide value
(PV) in CPO (Crude Palm Oil) at the best adsorbent dose and contact time.
Materials used were crude palm oil (CPO), tamarind seeds, nitric acid, and
distilled water. Variables observed were adsorbent : nitric acid ratio and oven
temperature in adsorbent activation process, and contact time and adsorbent dose
in adsorption process. This study was began with adsorbent modification, where
the cleaned and crushed tamarind seeds to pass through 140 mesh were activated
with 4 N nitric acid at 1:1, 1:2, 1:3 and 1:4 of adsorbent : nitric acid ratio while
heated at 80 oC for 2 hours. Adsorbent was then dried in oven at 110 oC, 120 oC,
130 oC and 140 oC. Adsorbent with the higher iodine number was used in
adsorption of FFA and PV process in CPO that was carried out by heating 100
grams of CPO on hot plate at 90 oC with 1000 rpm of stirring speed, and
followed by adsorbent addition of 0.5 %, 1,0 %, and 1,5 % (of CPO used) and
25, 35, and 45 minutes of contact time, and after that oil was filtered using
vacuum pump. The study results showed that the best ratio of adsorbent : nitric
acid 4 N was 1:2 at 130 oC of oven temperature with 511.773 mg/g of iodine
number. The best adsorbent dose was 1.0 % at 35 minutes of contact time that
gave higher reduction of FFA with FFA content of 3,923 % and reduction
percentage was 20,52 %, and reduction of PV with peroxide value of 0,00868
meq/kg and reduction percentage was 39,72 %. This study showed that adsorbent
from tamarind seeds were activated with HNO3 was effective to reduce FFA
content and PV in CPO.
Keywords : adsorbent, tamarind seeds, CPO, FFA, PV
viii
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR ISI
Halaman
PERNYATAAN KEASLIAN SKRIPSI
i
PENGESAHAN
ii
PRAKATA
iii
DEDIKASI
v
RIWAYAT HIDUP PENULIS
vi
ABSTRAK
vii
ABSTRACT
viii
DAFTAR ISI
ix
DAFTAR GAMBAR
xii
DAFTAR TABEL
xiv
DAFTAR LAMPIRAN
xv
DAFTAR SINGKATAN
xvi
DAFTAR SIMBOL
xvii
BAB I PENDAHULUAN
1
1.1 LATAR BELAKANG
1
1.2 PERUMUSAN MASALAH
6
1.3 TUJUAN PENELITIAN
6
1.4 MANFAAT PENELITIAN
6
1.5 RUANG LINGKUP PENELITIAN
6
BAB II TINJAUAN PUSTAKA
8
2.1 BIJI ASAM JAWA SEBAGAI ADSORBEN
8
2.2 MINYAK KELAPA SAWIT (CRUDE PALM OIL)
11
2.3 PEMURNIAN CPO
16
2.3.1 Degumming CPO
18
2.3.2 Bleaching CPO
19
2.3.3 Pemucatan dengan Menggunakan Adsorben
20
2.4 ASAM LEMAK
21
2.4.1 Asam Lemak Bebas
23
2.4.2 Pengaruh Asam Lemak Bebas pada Mutu Minyak Kelapa Sawit
24
ix
Universitas Sumatera Utara
2.5 PEROKSIDA
24
2.6 PEMILIHAN PROSES PEMBUATAN ADSORBEN DARI BIJI
ASAM JAWA UNTUK MENURUNKAN KANDUNGAN
FOSFATIDA DAN WARNA PADA PEMURNIAN CPO
26
2.7 DESKRIPSI PROSES
30
2.8 ANALISA EKONOMI
32
BAB III METODOLOGI PENELITIAN
35
3.1 LOKASI DAN WAKTU PENELITIAN
35
3.2 BAHAN DAN PERALATAN
35
3.2.1 Bahan
35
3.2.2 Peralatan
35
3.3 PROSEDUR PERCOBAAN
36
3.3.1 Pembuatan Adsorben dari Biji Asam Jawa
36
3.3.2 Proses Degumming dan Bleaching
37
3.4 PROSEDUR ANALISA
37
3.4.1 Analisa Bilangan Iodin pada Adsorben
37
3.4.2 Analisa Karakteristik Gugus Fungsi dengan Spektrofotometri
FTIR
38
3.4.3 Analisa Kadar Asam Lemak Bebas (% FFA) pada Minyak
38
3.4.3.1 Bahan Kimia
38
3.4.3.2 Cara Kerja
40
3.4.4 Analisa Bilangan Peroksida pada Minyak
40
3.5 FLOWCHART PENELITIAN
42
3.5.1 Pembuatan Adsorben dari Biji Asam Jawa
42
3.5.2 Proses Degumming dan Bleaching
43
3.5.3 Analisa Bilangan Iodin pada Adsorben
44
3.5.4 Analisa Karakteristik Gugus Fungsi pada Adsorben
45
3.5.5 Analisa Kadar Asam Lemak Bebas pada Minyak
46
3.5.6 Analisa Bilangan Peroksida pada Minyak
47
BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN
49
4.1 PEMBUATAN ADSORBEN DARI BIJI ASAM JAWA
49
x
Universitas Sumatera Utara
4.2 KARAKTERISTIK GUGUS FUNGSI PADA ADSORBEN BIJI
ASAM JAWA DENGAN SPEKTROFOTOMETRI FTIR
51
4.3 ADSORPSI KADAR ASAM LEMAK BEBAS (FFA) PADA CPO
54
4.4 ADSORPSI PEROKSIDA PADA CPO
56
BAB V KESIMPULAN DAN SARAN
59
5.1 KESIMPULAN
59
5.2 SARAN
59
DAFTAR PUSTAKA
61
LAMPIRAN 1
72
LAMPIRAN 2
76
LAMPIRAN 3
78
xi
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR GAMBAR
Halaman
Gambar 2.1
Biji Asam Jawa
10
Gambar 2.2
Penampang Melintang Buah Kelapa Sawit
12
Gambar 3.1
Flowchart Pembuatan Adsorben Asam Jawa
42
Gambar 3.2
Flowchart Prosedur Utama
43
Gambar 3.3
Flowchart Analisa Bilangan Iodin pada Adsorben
46
Gambar 3.4
Flowchart Analisa Karaktristik Gugus Fungsi pada
Adsorben
46
Gambar 3.5
Flowchart Analisa Kadar Asam Lemak Bebas pada Minyak
47
Gambar 3.6
Flowchart Analisa Bilangan Peroksida pada Minyak
48
Gambar 4.1
Pengaruh Suhu Pemanasan terhadap Bilangan Iodin
Adsorben pada Rasio Adsorben : Asam Nitrat (b:v) Tertentu
Gambar 4.2
Hasil Spektrofotometri FTIR untuk Adsorben Biji Asam
Jawa Sebelum Diaktivasi
Gambar 4.3
51
Hasil Spektrofotometri FTIR untuk Adsorben Biji Asam
Jawa Setelah Diaktivasi
Gambar 4.4
52
Hasil Spektrofotometri FTIR untuk Adsorben Biji Asam
Jawa yang Telah Terpakai untuk Adsorpsi
Gambar 4.5
52
Grafik Penurunan Kadar Asam Lemak Bebas (FFA) Minyak
Kelapa Sawit pada Waktu Tertentu
Gambar 4.6
49
54
Grafik Penurunan Bilangan Peroksida Minyak Kelapa Sawit
pada Beberapa Kondisi Operasi
56
Gambar L1.1 Hasil Spektrofotometri FTIR untuk Adsorben Biji Asam
Jawa Sebelum Diaktivasi
73
Gambar L1.2 Hasil Spektrofotometri FTIR untuk Adsorben Biji Asam
Jawa Setelah Diaktivasi
73
Gambar L1.3 Hasil Spektrofotometri FTIR untuk Adsorben Biji Asam
Jawa yang Telah Terpakai untuk Adsorpsi
74
Gambar L3.1 Sampel Biji Asam Jawa
78
Gambar L3.2 Sampel Biji Asam Jawa Dihaluskan dengan Blender Kering
78
xii
Universitas Sumatera Utara
Gambar L3.3 Sampel Diayak dengan Ayakan 140 mesh
79
Gambar L3.4 Sampel yang Lolos Ayakan 140 mesh
79
Gambar L3.5 Sampel Biji Asam Jawa Diaktivasi dengan Asam Nitrat
(HNO3) 4 N Sambil Dipanaskan
80
Gambar L3.6 Adsorben Dicuci dan Disaring
80
Gambar L3.7 Tempat Pengeringan Adsorben yang Telah Dicuci dan
Disaring
81
Gambar L3.8 Adsorben Hasil Pengeringan di Dalam Oven
81
Gambar L3.9 Adsorben Dikeringkan di Dalam Oven
81
Gambar L3.10 Adsorben Dicampur dengan Larutan Iodin dan Dikocok
82
Gambar L3.11 Campuran Disaring untuk Diambil Filtratnya
82
Gambar L3.12 Hasil Titrasi Filtrat dengan Natrium Tiosulfat (Na2S2O3) 0,1 N
83
Gambar L3.13 Hasil Titrasi Filtrat Setelah Penambahan Amilum
83
Gambar L3.14 Rangkaian Alat Percobaan Utama
84
Gambar L3.15 Minyak Hasil Reaksi Disaring Menggunakan Pompa Vakum
84
Gambar L3.16 Adsorben Sisa Reaksi atau Spent Adsorbent
85
Gambar L3.17 Minyak Hasil Reaksi
85
Gambar L3.18 Rangkaian Peralatan Analisa Kadar Asam Lemak Bebas
86
Gambar L3.19 Hasil Titrasi Analisa Kadar Asam Lemak Bebas
86
Gambar L3.20 Adsorben dengan Bilangan Iodin Tertinggi (kiri) Adsorben
dengan Hasil Adsorpsi Terbaik (kanan)
Gambar L3.21 Minyak Hasil Adsorpsi Terbaik
87
87
xiii
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR TABEL
Halaman
Tabel 2.1 Komposisi Biji Asam Jawa, Kernel, dan Testa (%)
10
Tabel 2.2 Sifat Fisika dan Kimia Biji Asam Jawa
11
Tabel 2.3 Komposisi dari Konstituen Utama Minyak Sawit Kasar (CPO)
13
Tabel 2.4 Komposisi dari Konstituen Utama Minyak Sawit Kasar (CPO)
13
Tabel 2.5 Asam-Asam Lemak Jenuh pada Minyak Kelapa Sawit
15
Tabel 2.6 Asam-Asam Lemak Tak jenuh pada Minyak Kelapa Sawit
15
Tabel 2.7 Standar Mutu CPO dan RBDP Olein Menurut SNI
18
Tabel 2.8 Standar Baku Mutu CPO, DBPO, dan RBDPO
18
Tabel 2.9 Daftar Nama, Tahun, Kajian, Aktivasi Kimia yang Dilakukan,
Ukuran dan Dosis yang Digunkaan, Serta Hasil yang Diperoleh
pada Penelitian Mengenai Daya Adsorpsi Biji Asam Jawa
27
Tabel 2.10 Daftar Nama, Tahun, Kajian, Agen, Dosis Agen, Kondisi
Proses, Serta Hasil yang Diperoleh pada Penelitian Pemurnian
Minyak Menggunakan Adsorben
29
Tabel L1.1 Bilangan Iodin Adsorben Biji Asam Jawa untuk Setiap Variasi
(mg/g)
72
Tabel L1.2 Hasil Kadar Asam Lemak Bebas pada Minyak Kelapa Sawit
74
Tabel L1.3 Hasil Adsorpsi Bilangan Peroksida pada Minyak Kelapa Sawit
(meq/kg minyak)
75
xiv
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR LAMPIRAN
Halaman
Lampiran 1 Data Penelitian
72
1.1 Bilangan Iodin Adsorben Biji Asam Jawa
72
1.2 Karakteristik Gugus Fungsi pada Adsorben Biji Asam
Jawa dengan Spektrofotometri IR
72
1.3 Kadar Asam Lemak Bebas pada Minyak Kelapa Sawit
74
1.4 Bilangan Peroksida pada Minyak Kelapa Sawit
75
Lampiran 2 Contoh Perhitungan
76
2.1 Perhitungan Bilangan Iodin Adsorben
76
2.2 Perhitungan Kadar Asam Lemak Bebas
76
Lampiran 3 Foto Hasil Penelitian
78
3.1 Foto Percobaan Pembuatan Adsorben Biji Asam Jawa
78
3.2 Foto Analisa Bilangan Iodin Adsorben
81
3.3 Foto Percobaan Adsorpsi Kadar Asam Lemak Bebas
dan Bilangan Peroksida pada Minyak Kelapa Sawit
84
xv
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR SINGKATAN
AV
Anisidine Value
CPO
Crude Palm Oil
DBPO
Degummed Bleached Palm Oil
FFA
Free Fatty Acid
FTIR
Fourier Transform Infrared
M&I
Moisture and Impurities
MB
Metilen Biru
MG
Malachite Green
PV
Peroxide Value
RBDP Olein
Refined Bleached Deodorized Palm Olein
RF
Refinery Factor
SNI
Standar Nasional Indonesia
TBA
Thiobarbiturat
xvi
Universitas Sumatera Utara
DAFTAR SIMBOL
Simbol
Keterangan
Dimensi
b/b
Perbandingan massa adsorben dengan CPO
b:v
Perbandingan massa adsorben dengan volume asam
nitrat
M
Berat molekul
gr/mol
N
Normalitas
mol/l
PV
Bilangan Peroksida
V
Volume larutan
W
Berat sampel
meq/kg
ml
gram
xvii
Universitas Sumatera Utara