kemasan diberi label A dan B. Satu set sampel dikirim ke laboratorium di luar negeri laboratorium acuan, dan hasilnya dianggap sebagai nilai acuan.
- Setelah menerima sampel, laboratorium peserta uji profisiensi diminta
mengerjakan sampel tersebut dengan metode rutin sehari-hari dan melaporkan hasilnya di form yang telah disediakan.
4.1.1 Kadar Air 4.1.1.1 Distribusi Data, Ringkasan Statistika dan Evaluasi Hasil Uji Profisiensi
Jumlah peserta uji profisiensi untuk parameter kadar air pada kakao bubuk adalah 30 laboratorium. Hasil uji laboratorium peserta dapat dilihat pada grafik
berikut:
Gambar 2 Hasil uji laboratorium peserta, kadar air kakao bubuk, sampel A
Gambar 3 Hasil uji laboratorium peserta, kadar air kakao bubuk, sampel B
Thompson et al. 2006 tidak mempersyaratkan jumlah minimum atau maksimum peserta uji profisiensi. Food and Consumer Safety Authority 1995
merekomendasikan jumlah minimum laboratorium adalah delapan. Edegard et al.2000 merekomendasikan sedikitnya 8 – 15 laboratorium ikut serta dalam uji
profisiensi. Edegard et al. 2000 juga mengindikasikan bahwa jumlah laboratorium peserta tidak perlu sama untuk seluruh level konsentrasi.
Dari kedua grafik pada Gambar 2 dan Gambar 3, terlihat bahwa data hasil uji dari peserta cukup baik. Grafik menunjukkan pola data distribusi normal. Satu data
tersangka tidak memuaskan adalah pada data tertinggi KB 15 pada 5.36 dan 6.43. Nilai acuan berada pada angka 4.63 dan 4.56.
Perhitungan statistika uji profisiensi dapat menggunakan berbagai cara perhitungan yang sesuai bagi masing-masing penyelenggara uji profisiensi, namun
tetap memiliki dasar basis statistika ISO, 2005. Kumpulan data uji profisiensi pada penelitian ini dievaluasi dengan menggunakan 4 metode evaluasi hasil uji:
1. Metode evaluasi hasil uji 1
: dilakukan seleksi Grubbs 1 kali saja, kemudian terhadap data yang tersisa dilakukan perhitungan Robust Z-score.
2. Metode evaluasi hasil uji 2
: dilakukan seleksi Grubbs berulang kali, sampai tidak ada lagi data yg keluar, kemudian terhadap data yang tersisa dilakukan
perhitungan Robust Z-score. 3.
Metode evaluasi hasil uji 3 : dilakukan evaluasi langsung menggunakan cara
perhitungan Robust Z-score. 4.
Metode evaluasi hasil uji 4:
dilakukan evaluasi dengan menggunakan nilai lab acuan, dan sebagai nilai s pada penyebut digunakan SD-Horwitz. Untuk
menghitung besarnya SD-Horwitz digunakan nilai lab acuan ISO, 2005; IUPAC, 2006; Trevor J.F., 2006.
Istilah “Metode evaluasi hasil uji 1”, selanjutnya akan selalu digunakan untuk
evaluasi dengan seleksi data Grubbs 1 kali, kemudian data yang tersisa diolah dengan Robust Z-score. Hal yang sama berlaku untuk metode 2 sampai 4. Metode
evaluasi hasil uji 1, 2 dan 3 merupakan evaluasi data berdasarkan data median hasil uji peserta, sedangkan metode 4 berdasarkan suatu nilai acuan.
Edelgard et al 2000 menyatakan bahwa Z-score adalah perbandingan antara estimasi bias dan nilai target standar deviasi. Terdapat beberapa estimasi yang dapat
digunakan untuk nilai target tersebut. Pedro R 2007 menyatakan bahwa Z-score adalah sebuah indikator kinerja dari setiap peserta uji profisiensi, tergantung pada
interpretasinya, ditunjukkan sebagai memuaskan satisfactory, diperingatkan questionable atau tidak memuaskan outlier.
Ringkasan statistika dari 4 metode evaluasi hasil uji kadar air adalah sebagai berikut:
Tabel 1 Ringkasan statistika kadar air kakao bubuk 4 metode evaluasi
No Jumlah
data Metoda evaluasi hasil uji
Median CV Robust
CV Horwitz A
B A
B A
B 1
28 Seleksi data Grubbs
sekali, Z-score 4.88
4.68 14.09
10.10 3.18
3.18 2
28 Seleksi data Grubss
berkali-kali, Z-score 4.88
4.68 14.09
10.10 3.18
3.18 3
30 Langsung Z-score
4.88 4.68
14.09 10.34
3.18 3.18
4 30
Nilai acuan Horwitz 4.88
4.68 -
- 3.18
3.18
Jumlah data
adalah jumlah data yang diolah, dilambangkan dengan N. Median
adalah nilai tengah kelompok, yaitu setengah data uji lebih tinggi daripada median dan setengah lebih rendah. Apabila N berjumlah ganjil maka median adalah
nilai pusat tunggal yaitu X [N+ I2]. Apabila N adalah genap, median adalah rata- rata dari dua nilai tengah yaitu X [N2] + X[N2+ 1]2.
CV robust adalah koefisien variasi dan sama dengan IQR normalisasi dibagi
dengan median, yang dinyatakan dengan persentase.
Normalised IQR adalah ukuran variabilitas hasil, sama dengan IQR atau
interquartile range dikalikan dengan faktor 0.7413, yang membuatnya sebanding dengan standar deviasi.
CV Horwitz adalah 2
1-0.5 log C
Seleksi data Grubbs adalah metode seleksi data untuk data yang dicurigai tidak
memuaskan. , dengan C adalah fraksi konsentrasi yang nilainya
diambil dari nilai acuan. Pada analisis kandungan suatu analit yang relatif kecil, akan diperoleh koefisien variasi yang besar CV Horwitz besar. Apabila dalam
suatu uji profisiensi digunakan suatu sampel yang mempunyai kandungan analit dengan konsentrasi relatif kecil maka dapat diduga dari hasil uji profisiensi
kemungkinan akan diperoleh unjuk kerja laboratorium yang kurang baik, mengingat keragaman atau koefisien variasi yang diperoleh akan relatif besar. Penilaian baik
tidaknya CV yang diperoleh tergantung pada seberapa besar CV yang diijinkan CV prediksi dari Horwitz.
Metode evaluasi hasil uji 1 dan 2, menunjukkan hasil yang sama. Hal ini karena dari kumpulan data tersebut hanya dapat dilakukan seleksi data Grubbs satu
kali G1 atas dan pada seleksi Grubbs berikutnya, tidak ada lagi data yang keluar. Dari kumpulan data tersebut di atas terlihat bahwa median untuk seluruh metode
berkisar pada angka 4.68 – 4.88. CV Robust yang menggambarkan penyebaran data
untuk seluruh metode berkisar pada angka 10.10 – 14.09, sedangkan CV Horwitz atau disebut juga CV prediksi atau CV harapan adalah 3.18. CV Robust yang
terkecil diperoleh dengan menggunakan metode evaluasi hasil uji 1 dan 2. Salah satu kriteria untuk menentukan metode evaluasi hasil uji yang terbaik
adalah dengan menggunakan CV Robust. Apabila kumpulan data memiliki variabilitas tinggi, maka CV
Horwitz memberikan model umum untuk reprodusibilitas dari metode analisis yang dapat digunakan untuk perbandingan ISO, 2005. Model umum tersebut
dikenal dengan CV Horwitz, yang dipengaruhi oleh konsentrasi sampel terkait. Robust semakin besar APLAC, 2004.
Apabila dilihat dari nilai CV Robust, yang menggambarkan bagaimana penyebaran datanya, maka CV Robust terkecil ada pada metode evaluasi hasil uji 1
dan 2 dengan nilai CV Robust 14.09 dan 10.10. Nilai ini hanya mendekati nilai CV harapan yaitu 3.18. Dapat dikatakan bahwa untuk pengujian kadar air dari bubuk
kakao, data hasil peserta uji profisiensi masih beragam. Setelah dilakukan seleksi data Grubbs, data hasil uji diolah dengan Robust Z-score. Kinerja laboratorium
peserta uji profisiensi dapat dilihat pada hasil Z-score pada Tabel 2. Pedro R et al. 2007 menyatakan bahwa uji seleksi Grubbs digunakan untuk
menentukan apakah observasi data terbesar dan terkecil pada kumpulan data adalah termasuk outlier. Nilai G ditetapkan dengan rumus, kemudian hasilnya
dibandingkan dengan tabel Grubbs. Dalam rangka memberikan keyakinan yang lebih untuk pasangan data yang outlier, uji ganda Grubbs dapat digunakan untuk
menentukan apakah dua nilai terbesar dan dua nilai terkecil termasuk outlier atau tidak.
Pada Tabel 2, untuk metode evaluasi hasil uji 1 dan 2, terlihat jumlah laboratorium tidak memuaskan dan nilai Z-score yang persis sama. Seperti telah
dijelaskan sebelumnya hal ini disebabkan karena terhadap kumpulan data tersebut hanya dapat dilakukan seleksi data Grubbs satu kali G2 dan pada seleksi Grubbs
berikutnya, tidak ada lagi data yang keluar. Seluruh kinerja laboratorium dinyatakan memuaskan, dengan catatan KB 15 tidak memuaskan melalui seleksi Grubbs dan
KB 23 mendapat katagori diperingatkan. Metode evaluasi hasil uji 3 langsung Z- score menunjukkan seluruh kinerja laboratorium memuaskan, tanpa catatan.
Melalui metode evaluasi hasil uji 4, lima belas laboratorium 50 dinyatakan tidak
memuaskan. Apabila diperhatikan, untuk kadar air kakao bubuk, metode evaluasi hasil uji 3 kurang sensitif dibandingkan dengan metode berdasarkan median data
hasil uji peserta yang lain. Seluruh laboratorium dinyatakan memuaskan dengan metode 3.
Tabel 2 Ringkasan hasil Z-score dengan 4 metode evaluasi kadar air
Kode lab
Metode uji Nilai Z-score dari
metode evaluasi hasil uji 1
2 3
4 A
B KB 01
SNI 01-2891-1992 0.76
0.76 0.71
5.30 3.24
KB 02 SNI 3747:2009 butir A.4
-0.19 -0.19
-0.18 1.22
0.76 KB 03
SNI 01-2891-1992 0.52
0.52 0.49
3.20 3.72
KB 04 SNI 01-2891-1992
1.33 1.33
1.24 8.30
4.20 KB 05
Gravimetri -.0.77
-.0.77 -0.72
-0.75 -1.24
KB 06 SNI 3747-2009 butir A.4
-0.33 -0.33
-0.31 0.34
0.69 KB 07
AS 2300.1.1.2008 0.65
0.65 0.61
3.67 4.13
KB 08 SNI 01-3747-1995
-1.19 -1.19
-1.10 -2.86
-2.00 KB 09
SNI 01-2891-1992 butir 5.1 -1.48
-1.48 -1.38
-3.60 -3.31
KB 10 Gravimetri, SNI 01-3747-1995 butir 7.3
0.32 0.32
0.30 2.86
2.69 KB 11
SNI 01-3747-2009 -0.98
-0.98 -0.90
-1.56 -1.79
KB 12 SNI 3747:2009 butir A.4
-0.38 -0.38
-0.36 0.07
0.62 KB 13
SNI 01-2891-1992, cara gravimetri Grubbs
Grubbs -1.63
-2.24 -6.54
KB 14 Gravimetri, SNI 01-2354.2-2006
-0.65 -0.65
-0.61 -0.88
-0.28 KB 15
SNI 3747:2009 Grubbs
Grubbs 1.95
4.96 12.88
KB 16 Loss on dry 105
O
C3 jam 0.89
0.89 0.83
7.16 2.30
KB 17 Gravimetri SNI 01-2891-1992
-0.60 -0.60
-0.56 -1.16
0.34 KB 18
drying oven 1.64
1.64 1.53
7.00 7.65
KB 19 SNI 01-2891-1992, gravimetri
-0.44 -0.44
-0.41 -0.61
0.90 KB 20
SNI 3747:2009 butir A.4, gravimetri oven 100
O
C -0.96
-0.96 -0.89
-1.90 -1.38
KB 21 SNI 3747:2009 lamp A.4
0.19 0.19
0.18 2.18
2.48 KB 22
SNI 3747:2009 butir A.4 -1.55
-1.55 -1.45
-3.94 -3.44
KB 23 SNI 3747:2009
2.09 2.09
1.94 10.2
7 7.44
KB 24 SNI 01-3747-1995
0.51 0.51
0.48 3.13
3.72 KB 25
SNI 3747:2009 0.20
0.20 0.19
5.51 -0.83
KB 26 Gravimetri
1.56 1.56
1.46 7.14
6.96 KB 27
SNI 01-3747-1995 -0.74
-0.74 -0.69
-1.16 -0.62
KB 30 Oven
1.03 1.03
0.96 6.19
4.20 KB 31
SNI 01-2891-1992 -0.47
-0.47 -0.44
-0.14 0.21
KB 32 Lain
0.25 0.25
0.24 2.31
2.76
TOTAL TIDAK
MEMUA SKAN
Grubbs Tidak memuaskan Z-score
Total 2
2 2
2 Tidak
Tidak 15
15
Metode evaluasi hasil uji 1 = metode evaluasi hasil uji 2
Qi Zhou et al. 2011 menyatakan nilai Z-score yang besartinggi +3 mengindikasikan bahwa hasil laboratorium terkait adalah signifikan lebih tinggi
daripada nilai konsensus yaitu nilai median peserta. Nilai Z-score yang kecilrendah
-3 menunjukkan bahwa hasil laboratorium terkait adalah signifikan lebih rendah daripada nilai konsensus yaitu nilai median peserta.
4.1.1.2 Metode Pengujian dan Kinerjanya
Identifikasi metode pengujian yang digunakan oleh peserta uji profisiensi adalah sesuai metode terpilih. Hasilnya disajikan pada Tabel 3.
Tabel 3 Ringkasan metode pengujian dan kinerjanya kadar air
No Metode pengujian
Jumlah Kinerja lab sesuai evaluasi hasil uji 2
peserta Memuaskan
Tidak memuaskan 1.
SNI 01-2891-1992 8
7 1
2. SNI 01-3747-1995
4 4
3. SNI 01-3747-2009
10 9
1 4.
Gravimetri 3
3 5.
SNI 01-2354.2-2006 1
1 6.
Oven 3
3 7.
AS 2300.1.1.2008 1
1 Total
30 28
2
Dari tabel tersebut terlihat bahwa metode pengujian SNI 01-3747-2009 10 laboratorium dari 30 peserta atau 33.33, diikuti oleh metode pengujian SNI 01-
2891-1992 8 laboratorium dari 30 peserta atau 26.67 mendominasi metode yang digunakan dalam pengujian kadar air kakao bubuk ini. Persentase hasil yang
memuaskan untuk metode pengujian SNI 01-2891-1992 sesuai metode evaluasi hasil uji 2 adalah 87.5. Untuk SNI 01-3747-2009 adalah 90 memuaskan. Hal
yang cukup menarik di sini, 4 laboratorium 13.34 masih menggunakan SNI 01- 3747-1995, yang sebenarnya telah direvisi oleh SNI 01-3747-2009. Namun
demikian kinerja keempat laboratorium peserta yang menggunakan metode tersebut adalah 100 memuaskan. Untuk SNI 01-3747-2009 dari 10 peserta, 90
dinyatakan memuaskan.
4.1.1.3 Kemungkinan Penyebab Kinerja Laboratorium Tidak memuaskan
Standar Nasional Indonesia SNI 01-3747-2009 adalah standar mengenai kakao bubuk yang merupakan revisi dari SNI 01-3747-1995. Prinsip pengujian
adalah bobot yang hilang dalam oven pada suhu 100 C. Bobot hilang atau kadar air
dihitung secara gravimetri.
Prinsip metode gravimetri adalah pengurangan berat dari zat asal setelah pemanasan dinyatakan sebagai banyaknya air yang terdapat dalam bahan tersebut.
Waktu pemanasan memegang peranan penting dalam penentuan kadar air, karena pada pemanasan suatu sampel idealnya kehilangan berat yang dihasilkan
hanya dari penguapan air secara kuantitatif. Kenyataannya pemanasan tersebut dapat pula mengakibatkan penguapan material lain selain air misal minyak atsiri,
terlebih apabila waktu pemanasan relatif lebih lama atau temperatur pemanasan lebih tinggi dari yang seharusnya.
Suatu bahan yang telah mengalami pemanasan pada suhu 105
Laboratorium yang dinyatakan tidak memuaskan berdasarkan metode evaluasi hasil uji 2 adalah laboratorium KB 13 dan KB 15. Laboratorium KB 13
menggunakan metode pengujian SNI 01-2891-1992 dan laboratorium KB 15 menggunakan metode pengujian SNI 01-3747-2009. Hampir tidak ada perbedaan
berarti diantara seluruh metode pengujian yang digunakan oleh peserta, kecuali SNI 01-2354.3-2006 yang melakukan pemanasan hingga 16-24 jam, sedangkan metode
lain umumnya hanya dilakukan pemanasan selama 3 jam. Kemungkinan penyebab laboratorium dinyatakan tidak memuaskan semata-mata disebabkan karena
kesalahankekurang telitian pihak laboratorium dalam melaksanakan pengujian. C cenderung
bersifat higroskopis, oleh karena itu lamanya penyimpanan dalam desikator harus diperhatikan. Apabila terlalu lama maka air akan direabsorpsi kembali oleh bahan
sehingga berat bahan yang ditimbang akan menjadi lebih besar dan mengakibatkan kandungan air menjadi lebih kecil dari yang seharusnya.
Kemungkinan penyebab kinerja laboratorium tidak memuaskan secara umum berdasarkan titik kritis metode pengujian dapat dilihat pada Gambar 4.
a. Peralatan
Neraca
: neraca yang digunakan belum dikalibrasi, piring timbang tidak dalam keadaan bersih sehingga dapat menyebabkan kontaminasi dan dapat
menyebabkan kadar air lebih tinggi dari seharusnya. Tindakan perbaikan adalah dengan melaksanakan kalibrasi neraca dan piring
timbang harus selalu dalam keadaan bersih.
Oven : oven yang digunakan belum dikalibrasi dan tidak menunjukkan suhu
yang tepat sesuai pemanasan yang terjadi. Apabila suhu oven lebih tinggi
daripada 105
o
C maka sebagian volatile oil turut menguap, akan diperoleh kadar air yang lebih tinggi dari seharusnya. Apabila suhu oven lebih kecil
daripada 105
Tindakan perbaikan adalah dengan melaksanakan kalibrasi dan pengecekan berkala suhu oven.
C sebagian air belum teruapkan dari sampel sehingga akan diperoleh kadar air yang lebih kecil dari seharusnya.
Gambar 4 Diagram tulang ikan kemungkinan penyebab kinerja laboratorium tidak memuaskan kadar air
Desikator : silika gel yang terdapat pada desikator dalam kondisi tidak baik
jenuh uap air. Desikator yang sudah jenuh, tidak dapat menyerap uap air, uap air akan diabsorpsi oleh sampel, sehingga akan diperoleh kadar air yang lebih
rendah dari seharusnya.
Tindakan perbaikan adalah selalu menggunakan silika gel yang dalam kondisi baik.
Penggunaan blender
Penggunaan blender sebagai alat penghalus pada saat preparasi dapat menyebabkan atau menimbulkan panas sehingga akan mengurangi kadar air
dalam sampel. Tindakan perbaikan adalah tidak terlalu lama dalam menggunakan blender
pada saat preparasi sampel. b. Langkah pengerjaan
Penimbangan :
- Kurang teliti pada saat menimbang.
- Belum didapatkan bobot tetap dalam penimbangan. Sebagian air belum
teruapkan dari sampel sehingga akan diperoleh kadar air yang lebih kecil dari yang seharusnya .
- Belum dinolkan posisi neraca sebelum melakukan penimbangan
- Memegang cawan dengan tangan. Keringat yang ada di tangan dapat
menempel pada cawan, dan dapat menyebabkan kadar air lebih tinggi dari seharusnya.
- Temperatur sampel pada saat ditimbang belum sesuai dengan temperatur
kamar. Temperatur yang belum sesuai dengan temperatur kamar masih sangat panas dapat menyebabkan kadar air lebih kecil dari seharusnya, karena
belum seluruh air teruapkan. Temperatur yang belum sesuai dengan temperatur kamar sudah terlalu dingin dapat menyebabkan kadar air lebih
tinggi dari seharusnya karena sampel menyerap uap air. Tindakan perbaikan adalah melakukan penimbangan sampai didapat bobot
tetap, selalu menolkan posisi neraca, memegang cawan dengan alat penjepit, melakukan penimbangan pada saat temperatur telah sesuai serta melaksanakan
training terkait teknis pengujian kadar air.
Pemanasan:
- Waktu memanaskan masih kurangterlalu lama tidak digunakan timer pada
saat proses pemanasan. Apabila waktu pemanasan masih kurang, maka sebagian air belum teruapkan dari sampel sehingga akan diperoleh kadar air
yang lebih kecil dari seharusnya. Apabila waktu pemanasan terlalu lama maka sebagian volatile oil turut menguap, akan diperoleh kadar air yang lebih tinggi
dari seharusnya. -
Oven dibuka dan ditutup berkali-kali pada saat digunakan. Air yang terdapat dalam sampel belum menguap sehingga kadar air lebih kecil dari seharusnya.
- Pengeringan alat-alat di oven yang sama. Hal tersebut dapat mengakibatkan
kontaminasi. Air yang terdapat pada alat akan diabsorbsi oleh sampel sehingga kadar air lebih tinggi dari seharusnya.
Tindakan perbaikan adalah selalu menggunakan timer pada saat pemanasan menggunakan oven, tidak membuka dan menutup oven pada saat oven
digunakan untuk pengujian, tidak mengeringkan alat-alat di oven yang sama serta melaksanakan training terkait teknis pengujian kadar air.
Pendinginan -
Mendinginkan sampel dalam desikator terlalu lama. Apabila sampel bersifat higroskopis, maka membiarkan terlalu lama dalam desikator dapat
menyebabkan sampel menyerap kembali uap air dari ambient desikator. Hal ni dapat menyebabkan kadar air lebih rendah dari seharusnya.
Tindakan perbaikan adalah tidak membiarkan sampel terlalu lama dalam desikator serta melaksanakan training terkait teknis pengujian kadar air.
4.1.2 Lemak 4.1.2.1 Distribusi Data, Ringkasan Statistika dan Evaluasi Hasil Uji Profisiensi
Jumlah peserta uji profisiensi untuk parameter kadar lemak pada kakao bubuk adalah 30 laboratorium. Hasil uji laboratorium peserta dapat dilihat pada grafik
berikut:
Gambar 5 Hasil uji laboratorium peserta, lemak kakao bubuk, sampel A
Gambar 6 Hasil uji laboratorium peserta, lemak kakao bubuk, sampel B
Dari kedua grafik tersebut, terlihat bahwa data hasil uji dari peserta cukup baik. Grafik menunjukkan pola data distribusi normal. Dua data tersangka tidak
memuaskan adalah pada data terendah KB 13 dan KB 28 pada 1.45 dan 1.26 serta 5.93 dan 5.70. Nilai acuan berada pada angka 11.74 dan 11.73.
Ringkasan statistika dari 4 metode evaluasi hasil uji adalah sesuai Tabel 4. Metode evaluasi hasil uji 1 dan 2, menunjukkan hasil yang sama. Hal ini karena
dari kumpulan data tersebut hanya dapat dilakukan seleksi data Grubbs satu kali G3 terendah dan pada seleksi Grubbs berikutnya, tidak ada lagi data yang keluar. Dari
kumpulan data tersebut di atas terlihat bahwa median untuk seluruh metode berkisar pada angka 10.78 – 10.80. CV Robust yang menggambarkan penyebaran data untuk
seluruh metode berkisar pada angka 5.71 – 7.31, sedangkan CV Horwitz atau disebut juga CV prediksi atau CV harapan adalah 2.76. CV Robust yang terkecil
diperoleh dengan menggunakan metode evaluasi hasil uji 1 dan 2. Apabila dilihat dari nilai CV Robust, yang menggambarkan bagaimana
penyebaran datanya, maka CV Robust terkecil 6.66 dan 5.71 mempunyai nilai yang lebih besar daripada nilai CV harapan 2.76. Dapat dikatakan bahwa
pengujian kadar lemak kakao bubuk untuk peserta uji profisiensi masih beragam.
Tabel 4 Ringkasan statistika lemak kakao bubuk 4 metode evaluasi
No Jumlah
data Metoda evaluasi hasil
uji Median
CV Robust CV Horwitz
A B
A B
A B
1 28
Seleksi data Grubbs sekali, Z-score
10.80 10.80
6.66 5.71
2.76 2.76
2 28
Seleksi data Grubss berkali-kali, Z-score
10.80 10.80
6.66 5.71
2.76 2.76
3 30
Langsung Z-score 10.78
10.79 7.31
6.22 2.76
2.76 4
30 Nilai acuan Horwitz
10.78 10.79
2.76 2.76
Setelah dilakukan seleksi data Grubbs, data hasil uji diolah dengan Robust Z- score. Kinerja laboratorium peserta uji profisiensi dapat dilihat pada tabel 5.
Tabel 5 Ringkasan hasil Z-score dengan 4 metode evaluasi lemak
Kode lab
Metode uji Nilai Z-score dari
metode evaluasi hasil uji 1
2 3
4 A
B KB 01
SNI 01-2891-1992 -0.44
-0.44 -0.39
-4.75 -2.99
KB 02 SNI 3747:2009 butir A.3
-0.48 -0.48
-0.43 -4.32
-3.61 KB 03
SNI 01-2891-1992 1.47
1.47 1.50
0.06 0.65
KB 04 SNI 01-2891-1992
-0.08 -0.08
-0.03 -2.96
-3.18 KB 05
Soxhlet -0.66
-0.66 -0.60
-3.86 -4.85
KB 06 SNI 3747:2009 butir A.3
0.44 0.44
0.48 -2.04
-1.82 KB 07
Hidrolisis Welbull 0.78
0.78 0.82
-1.11 -1.23
KB 08 IKT.03.1-10
-1.46 -1.46
-1.39 -5.83
-6.42 KB 09
SNI 01-2891-1992 butir B.1 -1.33
-1.33 -1.27
-5.83 -5.87
KB 10
Gravimetri, SNI 01-3747-1995 butir 7.6
0.92 0.92
0.96 -0.89
-0.83 KB 11
SNI 01-3747:2009 -0.22
-0.22 -0.17
-3.39 -3.40
KB 12 SNI 3747:2009 butir A.3
-0.11 -0.11
-0.06 -3.02
-3.27 KB 13
SNI 01-2891-1992, cara gravimetri Grubbs
Grubbs -12.95
-31.75 -32.32
KB 14 Sokhlet, SNI 01-2354.3-2006
-0.60 -0.60
-0.54 -4.23
-4.23 KB 15
SNI 3747:2009 1.21
1.21 1.24
0.03 -0.49
KB 17 Soksletasi-Gravimetri, MA
PPOMN 44MM00 -0.43
-0.43 -0.38
-3.89 -3.83
KB 18 Acid hydrolisis
-1.67 -1.67
-1.60 -6.63
-6.58 KB 19
SNI 01-2891-1992, gravimetri 0.89
0.89 0.93
-0.96 -0.90
KB 20
SNI 3747:2009 butir A.3, cara hidrolisis
-0.02 -0.02
0.03 -2.96
-2.93 KB 21
SNI 3747:2009 Lamp. A3 0.75
0.75 0.78
-1.20 -1.30
KB 22 SNI 3747:2009 butir A.3
1.73 1.73
1.76 0.96
0.90 KB 23
SNI 3747:2009 -0.10
-0.10 -0.05
-3.49 -2.75
KB 24 SNI 01-3747:1995
0.02 0.02
0.07 -2.84
-2.87 KB 25
SNI 3747:2009 -0.51
-0.51 -0.45
-4.78 -3.27
KB 26 Soxhlet
1.94 1.94
1.96 0.86
1.91 KB 27
SNI 01-2891-1992 0.02
0.02 0.07
-2.84 -2.87
KB 28 SNI
Grubbs Grubbs
-6.81 -17.92
-18.62 KB 30
Soxlet 0.31
0.31 0.35
-2.31 -2.13
KB 31 AOAC 963.15 2005
2.34 2.34
2.36 1.82
2.75 KB 32
Gravimetri 0.93
0.93 0.96
-0.99 -0.71
TOTAL TIDAK
MEMUAS KAN
Grubbs Tidak memuaskan Z-score
Total 2
2 2
2 Tidak
2 2
Tidak 15
15
Metode evaluasi hasil uji 1 = metode evaluasi hasil uji 2
Pada tabel tersebut, untuk metode evaluasi hasil uji 1 dan 2 terlihat jumlah laboratorium tidak memuaskan dan nilai Z-score yang sama. Seperti dijelaskan
sebelumnya hal ini disebabkan karena terhadap kumpulan data tersebut hanya dapat dilakukan seleksi data Grubbs satu kali G3 terendah dan pada seleksi Grubbs
berikutnya, tidak ada data yang keluar. Pada metode evaluasi hasil uji 1, 2 dan 3 , terlihat jumlah laboratorium tidak memuaskan yang sama, dengan nilai Z-score yang
tidak berbeda jauh. Laboratorium KB 13 dan KB 28 tidak memuaskan melalui seleksi Grubbs danatau karena Z-score. Metode evaluasi hasil uji 4 menunjukkan
hasil yang agak berbeda, dengan nilai Z-score yang cenderung lebih tinggi dibandingkan keempat metode yang lain. Lima belas laboratorium 50 dinyatakan
tidak memuaskan.
4.1.2.2 Metode Pengujian dan Kinerjanya
Selanjutnya dilakukan identifikasi metode pengujian yang digunakan oleh peserta uji profisiensi sesuai metode terpilih. Hasilnya disajikan pada Tabel 6.
Tabel 6 Ringkasan metode pengujian dan kinerjanya lemak
No Metode pengujian
Jumlah peserta
Kinerja lab sesuai evaluasi hasil uji 2 Memuaskan
Tidak memuaskan 1.
SNI 01-2891-1992 Cara Uji Makanan dan Minuman
7 6
1 2.
SNI 01-3747-1995 2
2 3.
SNI 01-3747-2009 10
10 4.
Gravimetri 1
1 5.
Soxlet tmsk SNI 01-2354.3-2006 4
4 6.
Soxlet-gravimetri 1
1 7.
Hidrolisis 2
2 8.
Lain 2
1 1
9. AOAC
1 1
Total 30
28 2
Jumlah laboratorium yang memuaskan dengan metode evaluasi hasil uji 2 adalah 28 laboratorium atau 93.33. Dari tabel tersebut di atas terlihat bahwa
metode pengujian SNI 01-3747-2009 10 laboratorium dari 30 peserta atau 33.33, diikuti oleh metode pengujian SNI 01-2891-1992 7 laboratorium dari 30 peserta
atau 23.33 mendominasi metode yang digunakan dalam pengujian kadar lemak kakao ini. Persentase hasil yang memuaskan untuk SNI 01-3747-2009 adalah
100, sedangkan untuk metode pengujian SNI 01-2891-1992 adalah 85.71 memuaskan.
Hal yang cukup menarik di sini, 2 laboratorium 6.67 masih menggunakan SNI 01-3747-1995, yang sebenarnya telah direvisi dengan SNI 01-3747-2009.
Namun demikian kinerja kedua laboratorium peserta yang menggunakan metode tersebut adalah 100 memuaskan.
4.1.2.3 Kemungkinan Penyebab Kinerja Laboratorium Tidak memuaskan
Standar Nasional Indonesia 01-3747-2009 adalah standar mengenai kakao bubuk, merupakan revisi dari SNI 01-3747-1995. Prinsip pengujian lemak adalah
ekstraksi minyak bebas dari sampel kakao massa dengan menggunakan pelarut organik non polar yang sebelumnya dilakukan hidrolisis.
Sampel yang berasal dari bahan nabati, sebelum ekstraksi harus dilakukan proses hidrolisis terlebih dahulu. Proses hidrolisis ini bertujuan memecahkan ikatan
lemak dengan bahan organik lainnya, ekstraksi langsung dengan pelarut non polar sangat tidak efisien karena sebagian besar lipida berikatan dengan protein dan
karbohidrat. Akibatnya lemak yang terikat tidak terekstraksi sehingga dapat terjadi penyimpangan negatif, karena kandungan lemak lebih kecil dari yang seharusnya.
Proses hidrolisis dibantu dengan pemanasan dan dilakukan selama lima belas menit. Hasil hidrolisis kemudian disaring panas-panas, residu yang dihasilkan
dicuci dengan air panas sampai tidak bereaksi dengan asam lagi, kemudian dikeringkan. Waktu pengeringan cukup berpengaruh, apabila waktu pengeringan
terlalu lama akan ada minyak yang mudah menguap volatil oil yang ikut teruapkan sehingga mengakibatkan kandungan lemak yang terukur menjadi lebih kecil.
Proses selanjutnya yaitu ekstraksi residu bebas air dengan pelarut non polar seperti petroleum eter, dietil eter, n-haksan dan aseton untuk mengektraksi lemak.
Waktu ekstraksi sangat berperan dalam analisis kadar lemak. Apabila ekstraksi kurang dari waktu yang telah ditentukan, maka lemak yang terekstrak akan
berkurang. Setelah semua lemak terekstrasi sempurna, pelarut organik kemudian diuapkan
dan ekstrak lemak dikeringkan dalam oven dengan suhu 100
o
C - 105
o
Suatu bahan yang telah mengalami pemanasan akan cenderung bersifat higroskopis. Oleh sebab itu lamanya pendinginan ekstrak lemak kering dalam
desikator harus diperhatikan waktunya, karena apabila terlalu lama maka dapat terjadi pertambahan angka kadar lemak karena adanya absorpsi dari uap air.
C. Lamanya pengeringan dalam oven juga berpengaruh terhadap kandungan lemak. Apabila
terlalu lama kemungkinan akan ada volatil oil yang teruapkan.
Laboratorium yang dinyatakan tidak memuaskan berdasarkan metode evaluasi hasil uji 2 adalah laboratorium KB 13 dan KB 28. Laboratorium KB 13
menggunakan metode pengujian SNI 01-2891-1992 demikian juga laboratorium KB 28. Pada metode pengujian SNI 01-2891-1992 terdapat beberapa teknik pengujian
lemak. Teknik pengujian lemak tersebut antara lain: butir 8.1. adalah metode ekstraksi langsung; butir 8.2. adalah metode hidrolisis Weibull; butir 8.3 adalah
untuk margarine nentega; butir 8.4. adalah metode Gerber susu,keju; dan butir 8.5 adalah metode Mojonnier tepung-tepungan, biji-bijian. Sampel yang berasal
dari bahan nabati, sebelum ekstraksi harus dilakukan proses hidrolisis terlebih dahulu. Proses hidrolisis ini bertujuan memecahkan ikatan lemak dengan bahan
organik lainnya. Ekstraksi langsung dengan pelarut non polar sangat tidak efisien karena sebagian besar lipida berikatan dengan protein dan karbohidrat. Pada SNI
01-2891-1992 ini tidak terdapat petunjuk yang jelas untuk pengujian kakao bubuk seharusnya menggunakan metode yang mana. Hal ini dapat menyebabkan
laboratorium salah memilih antara metode 8.1 dan 8.2. Laboratorium KB 14 menggunakan SNI 01-2354.3-2006. Pada metode ini
analisis lemak dilakukan dengan soxlet dan tidak dilakukan hidrolisis. Pengujian kadar lemak dalam kakao bubuk dengan menggunakan metode tersebut adalah tidak
sesuai. Seperti dijelaskan sebelumnya, sampel yang berasal dari bahan nabati, sebelum ekstraksi harus dilakukan proses hidrolisis terlebih dahulu yang bertujuan
memecahkan ikatan lemak dengan bahan organik lainnya. Ekstraksi langsung dengan pelarut non polar sangat tidak efisien karena sebagian besar lipida berikatan
dengan protein dan karbohidrat. Akibatnya lemak yang terikat tidak terekstraksi sehingga dapat terjadi penyimpangan negatif, karena kandungan lemak lebih kecil
dari yang seharusnya. Namun demikian cukup mengherankan bahwa kinerja laboratorium KB 14 ini dinyatakan memuaskan berdasarkan metode evaluasi hasil
uji 2, karena hasil uji nya tidak menyimpang. Terkait hal tersebut, maka sebaiknya titik kritis metode pengujian ditanyakan oleh KAN, dan dilaporkan oleh
laboratorium peserta. Misalnya pada lembar pelaporan hasil analisis dicantumkan point pertanyaan dari KAN, apakah laboratorium melakukan hidrolisis atau tidak.
Laboratorium yang menggunakan metode pengujian tidak sesuai sebaiknya sudah diseleksi terlebih dahulu di awal, sehingga tidak perlu diikutsertakan dalam evaluasi
hasil uji. Penomoran sampel juga sebaiknya dengan penomoran yang berbeda untuk setiap laboratorium, terkait kemungkinan laboratorium saling mengkonfirmasi hasil.
Kemungkinan penyebab kinerja laboratorium tidak memuaskan secara umum berdasarkan titik kritis metode pengujian dapat dilihat pada Gambar 7.
Gambar 7 Diagram tulang ikan kemungkinan penyebab kinerja laboratorium tidak memuaskan lemak
a. Peralatan
Neraca : neraca yang digunakan belum dikalibrasi, piring timbang tidak dalam
keadaan bersih sehingga dapat menyebabkan kontaminasi. Tindakan perbaikan adalah dengan melaksanakan kalibrasi neraca dan piring
timbang harus dibersihkan.
Oven
: oven yang digunakan belum dikalibrasi dan tidak menunjukkan suhu yang tepat sesuai pemanasan yang terjadi.
Tindakan perbaikan adalah dengan melaksanakan kalibrasi dan pengecekan berkala suhu oven.
Desikator : silika gel yang terdapat dalam desikator masih dalam kondisi tidak
baik jenuh uap air. Desikator yang sudah jenuh, tidak dapat menyerap uap air, uap air akan diabsorpsi oleh sampel.
Tindakan perbaikan adalah selalu menggunakan silika gel yang dalam kondisi baik.
b. Langkah pengerjaan
Penimbangan :
- Kurang teliti pada saat menimbang.
- Belum didapatkan bobot tetap dalam penimbangan
- Belum dinolkan posisi neraca sebelum melakukan penimbangan
- Memegang cawan dengan tangan.
- Temperatur sampel pada saat ditimbang belum sesuai dengan temperatur
kamar. Tindakan perbaikan adalah melakukan penimbangan sampai didapat bobot
tetap, selalu menolkan posisi neraca, memegang cawan dengan alat penjepit, melakukan penimbangan pada saat temperatur telah sesuai serta melaksanakan
training terkait teknis pengujian kadar lemak.
Pemanasan:
- Waktu memanaskan masih kurangterlalu lama tidak digunakan timer pada
saat proses pemanasan. -
Oven dibuka dan ditutup berkali-kali pada saat digunakan -
Pengeringan alat-alat di oven yang sama Hal tersebut dapat mengakibatkan kontaminasi.
Tindakan perbaikan adalah selalu menggunakan timer pada saat pemanasan menggunakan oven, tidak membuka dan menutup oven pada saat oven
digunakan untuk pengujian, tidak mengeringkan alat-alat di oven yang sama serta melaksanakan training terkait teknis pengujian kadar air.
Pendinginan -
Mendinginkan sampel dalam desikator terlalu lama. Apabila sampel bersifat higroskopis, maka membiarkan terlalu lama dalam
desikator dapat menyebabkan sampel menyerap kembali uap air dari ambient
desikator. Silika gel yang sudah jenuh, kurang optimal dalam menyerap uap air.
Tindakan perbaikan adalah tidak mendinginkan sampel terlalu lama dalam desikator dan menggunakan silika gel yang masih memiliki kualitas baik.
Pelepasan lemak dari ikatan matriks sampel.
- Pelepasan lemak dari ikatan matriks sampel dilakukan dengan proses
hidrolisis. Sesuai SNI 01-3747-2009, analisis kadar lemak nabati termasuk lemak pada kakao bubuk didahului dengan proses hidrolisis dalam asam
untuk melepaskan lemak yang terikat pada jaringan kakao bubuk. Proses hidrolisis yang kurang sempurna dapat mengakibatkan hanya sebagian lemak
yang terkekstrasi. Hal ini dapat menyebabkan kadar lemak lebih rendah dari seharusnya.
Tindakan perbaikan adalah melaksanakan training teknis pengujian kadar lemak.
- Molaritas HCl. Molaritas HCl akan mempengaruhi hidrolisis yang terjadi.
Apabila molaritas kecil, maka kemungkinan hidrolisis tidak sempurna. Tindakan perbaikan adalah menggunakan molaritas HCl sesuai ketentuan.
Ekstraksi
- Waktu ekstraksi yang belum sesuai. Waktu ekstraksi lemak yang belum sesuai
menyebabkan lemak pada kakao bubuk belum terekstrak dengan sempurna. Hal ini dapat menyebabkan kadar lemak lebih rendah dari seharusnya.
Tindakan perbaikan adalah melaksanakan training teknis pengujian kadar lemak.
- Suhu pemanasan yang digunakan tidak sesuai. Suhu pemanasan yang terlalu
tinggi dapat menyebabkan tidak hanya pelarut yang menguap, tetapi juga asam-asam lemak yang mudah menguap. Hal ini dapat menyebabkan kadar
lemak lebih rendah dari seharusnya. Suhu pemanasan yang terlalu rendah dapat menyebabkan jumlah sirkulasi pelarut dari alat soxlet untuk waktu
ekstraksi tertentu relatif kecil, akibatnya tidak semua lemak terekstraksi. Hal ini dapat menyebabkan kadar lemak lebih rendah dari seharusnya.
Tindakan perbaikan adalah melakukan kalibrasi dan pengecekan suhu oven serta melaksanakan training teknis pengujian kadar lemak.
- Siklus. Siklus proses ekstraksi belum diperhatikan sehingga proses ekstraksi
sampel belum maksimal dan mengakibatkan kadar lemak belum maksimal. Tindakan perbaikan adalah menetapkan siklus ekstraksi sesuai persyaratan.
- Pelarut pengestrak yang digunakan adalah kualitas teknis. Pelarut pengestrak
yang digunakan adalah kualitas teknis yang mengandung banyak impurity sehingga proses penguapan pelarut impurity akan ada yang mengendap dan
ditimbang bersama lemak. Hal ini dapat menyebabkan kadar lemak lebih tinggi dari seharusnya.
Tindakan perbaikan adalah menggunakan pelarut pengestrak dengan kualitas tinggi.
4.1.3. Kehalusan Lolos Ayakan 200 Mesh 4.1.3.1 Distribusi Data, Ringkasan Statistika dan Evaluasi Hasil Uji Profisiensi
Jumlah peserta uji profisiensi untuk parameter uji kehalusan lolos ayakan pada kakao bubuk adalah 8 laboratorium. Jumlah peserta uji profisiensi untuk parameter
kehalusan lolos ayakan kakao bubuk ini sangat sedikit apabila dibandingkan dengan pengujian parameter lain untuk kakao bubuk yang mencapai 30 peserta. Hal ini
disebabkan karena peserta uji profisiensi sebagian besar adalah laboratorium pangan yang bukan mengkhususkan untuk pengujian kakao bubuk. Sebagian besar
laboratorium peserta tidak mempunyai peralatan cukup misal ayakan atau sieve shaker untuk pengujian kehalusan lolos ayakan ini.
Hasil uji laboratorium peserta dapat dilihat pada Gambar 8 dan Gambar 9. Dari kedua gambar tersebut, terlihat satu adalah data yang sangat ekstrim rendah
dengan nilai 0.35 dan 0.48. Tidak tersedia nilai acuan pada parameter ini.
Gambar 8 Hasil uji laboratorium peserta, kehalusan lolos ayakan, sampel A
Gambar 9 Hasil uji laboratorium peserta, kehalusan lolos ayakan, sampel B
Ringkasan statistika dengan 3 metode evaluasi hasil uji adalah sesuai Tabel 7. Metode evaluasi hasil uji 1 dan 2, menunjukkan hasil yang sama. Hal ini karena
dari kumpulan data tersebut hanya dapat dilakukan seleksi data Grubbs satu kali G1 terendah dan pada seleksi Grubbs berikutnya, tidak ada lagi data yang keluar. Dari
kumpulan data tersebut di atas terlihat bahwa median untuk seluruh metode berkisar pada angka 99.69 – 99.73. CV Robust yang menggambarkan penyebaran data untuk
seluruh metode berkisar pada angka 0.16 – 0.23. Perubahan CV Robust setelah dilakukan seleksi data cukup signifikan 20. Hal ini menunjukkan bahwa hasil
uji laboratorium KB 02 yang terseleksi dengan Grubbs adalah sangat ekstrim. CV Robust terkecil diperoleh dengan menggunakan metode evaluasi hasil uji 1 dan 2.
Tabel 7 Ringkasan statistika kehalusan lolos ayakan dengan 3 metode evaluasi
No N
Evaluasi hasil uji Median
CV Robust A
B A
B 1
7 Seleksi data Grubbs sekali, Z-
score 99.70
99.73 0.16
0.18 2
7 Seleksi data Grubss berkali-
kali, Z-score 99.70
99.73 0.16
0.18 3
8 Langsung Z-score
99.69 99.72
0.21 0.23
Setelah dilakukan seleksi data Grubbs, data hasil uji diolah dengan Robust Z- score. Kinerja laboratorium peserta uji profisiensi dapat dilihat pada Tabel 8.
Pada tabel tersebut, untuk metode evaluasi hasil uji 1 dan 2 terlihat jumlah laboratorium tidak memuaskan dan nilai Z-score yang sama. Seperti dijelaskan
sebelumnya hal ini disebabkan karena terhadap kumpulan data tersebut hanya dapat dilakukan seleksi data Grubbs satu kali G1 terendah dan pada seleksi Grubbs
berikutnya, tidak ada data yang keluar. Pada metode evaluasi hasil uji 1, 2 dan 3 ,
terlihat jumlah laboratorium tidak memuaskan yang sama, dengan nilai Z-score yang tidak berbeda jauh. Seluruh kinerja laboratorium dinyatakan memuaskan pada
evaluasi hasil uji 1 dan 2, dengan catatan KB 02 tidak memuaskan karena Grubbs. Metode evaluasi hasil uji 3 menunjukkan kinerja laboratorium KB 02 tidak
memuaskan dengan nilai Z-score yang sangat ekstrim dan kinerja laboratorium lain memuaskan. Jumlah hasil tidak memuaskan dari metode 1, 2, dan 3 adalah sama
berjumlah 1.
Tabel 8 Ringkasan hasil Z-score dengan 3 metode evaluasi kehalusan lolos ayakan
Kode lab
Metode uji Nilai Z-score dari
metode evaluasi hasil uji 1
2 3
KB 02 SNI 3747:2009 butir A.5
Grubbs Grubbs
-455.93 KB 06
SNI 3747:2009 butir A.5 0.00
0.00 0.01
KB 11 SNI 3747:2009
-0.27 -0.27
-0.20 KB 15
SNI 3747-2009 1.82
1.82 1.39
KB 18 pengayakan
-2.27 -2.27
-1.71 KB 21
SNI 3747:2009 Lamp A.5 1.58
1.58 1.21
KB 24 SNI 01-3747-1995
0.82 0.82
0.63 KB 26
Mesh sieving -0.03
-0.03 -0.01
Total tidak
memuas kan
Grubbs Tidak memuaskan Z-score
Total 1
1 1
1 1
1
Metode evaluasi hasil uji 1 = metode evaluasi hasil uji 2.
4.1.3.2 Metode Pengujian dan Kinerjanya
Selanjutnya dilakukan identifikasi metode pengujian yang digunakan oleh peserta uji profisiensi sesuai metode terpilih. Hasilnya disajikan pada Tabel 9.
Jumlah laboratorium yang memuaskan dengan metode evaluasi hasil uji 2 adalah 7 laboratorium atau 87.5. Dari tabel tersebut di atas terlihat bahwa metode
pengujian SNI 01-3747-2009 5 laboratorium dari 8 peserta atau 62.5 mendominasi metode yang digunakan dalam pengujian kadar air kakao ini.
Persentase hasil yang memuaskan untuk metode pengujian SNI 01-3747-2009 adalah 80. Satu laboratorium yang menggunakan metode pengujian SNI 01-3747-
2009 yaitu KB 02 menunjukkan kinerja yang tidak memuaskan. Hal yang cukup menarik di sini, satu laboratorium masih menggunakan SNI
01-3747-1995, yang sebenarnya telah diabolisi dan digantikan oleh SNI 01-3747- 2009. Namun demikian kinerja laboratorium tersebut adalah memuaskan.
Tabel 9 Ringkasan metode pengujian dan kinerjanya kehalusan lolos ayakan
No. Metode pengujian
Jumlah Kinerja lab sesuai metode evaluasi hasil uji 2
peserta Memuaskan
Tidak Memuaskan 1.
SNI 01-3747-1995 1
1 2.
SNI 01-3747-2009 5
4 1
3. Lain
2 2
Total 8
7 1
4.1.3.3 Kemungkinan Penyebab Kinerja Laboratorium Tidak memuaskan
Standar Nasional Indonesia SNI 01-3747-2009 adalah standar mengenai kakao bubuk merupakan revisi dari SNI 01-3747-1995. Prinsip pengujian kehalusan lolos
ayakan adalah pengukuran derajat kehalusan dari sampel menggunakan ayakan mesh 200. Metode pengujian kehalusan lolos ayakan sesuai SNI 01-3747-2009
dapat dilihat pada Lampiran 25. Laboratorium yang dinyatakan tidak memuaskan berdasarkan metode evaluasi
hasil uji 2 adalah laboratorium KB 02. Laboratorium KB 02 menggunakan metode pengujian SNI 01-3747-2009. Setelah dibandingkan, terdapat perbedaan pengujian
antara SNI 01-3747-2009 dengan SNI sebelumnya SNI 01-3747-1995. Pada metode yang lebih mutakhir SNI 01-3747-2009 justru tidak diuraikan cara
bagaimana residu disaring dan ini jelas menimbulkan potensi besar laboratorium salah mengerjakannya. Laboratorium KB 02 kemungkinan salah dalam
pengerjaannya. Kemungkinan penyebab kinerja laboratorium tidak memuaskan secara umum
berdasarkan titik kritis metode pengujian dapat dilihat pada Gambar 10. a.
Peralatan
Ayakan : ayakan belum dikalibrasi. Ayakan yang digunakan sesuai SNI 01-
3747-2009 adalah ukuran 200 mesh. Tindakan perbaikana adalah ayakan 200 mesh harus dikalibrasi.
Neraca : neraca yang digunakan belum dikalibrasi, piring timbang tidak dalam
keadaan bersih sehingga dapat menyebabkan kontaminasi. Tindakan perbaikan adalah dengan melaksanakan kalibrasi neraca dan piring
timbang harus dibersihkan.
Gambar 10 Diagram tulang ikan kemungkinan penyebab kinerja laboratorium tidak memuaskan kehalusan lolos ayakan
Desikator : silika gel yang terdapat dalam desikator masih dalam kondisi tidak
baik jenuh uap air. Desikator yang sudah jenuh, tidak dapat menyerap uap air, uap air akan diabsorpsi oleh sampel.
Tindakan perbaikan adalah selalu menggunakan silika gel yang dalam kondisi baik.
b. Langkah pengerjaan
Penimbangan :
- Kurang teliti pada saat menimbang.
- Belum didapatkan bobot tetap dalam penimbangan
- Belum dinolkan posisi neraca sebelum melakukan penimbangan
- Memegang cawan dengan tangan.
- Temperatur sampel pada saat ditimbang belum sesuai dengan temperatur
kamar. Tindakan perbaikan adalah melakukan penimbangan sampai didapat bobot
tetap, selalu menolkan posisi neraca, memegang cawan dengan alat penjepit, melakukan penimbangan pada saat temperatur telah sesuai serta melaksanakan
training.
Pengadukan
- Waktu pengadukan masih ada gumpalan.
Tindakan perbaikan adalah melaksanakan pengadukan sesuai persyaratan yang ditetapkan.
Pengayakan -
Pelaksaaan pengayakan belum diperhatikan. Misal, ayakan harus digoyangkan terus, apabila ada suspensi yang sulit lolos maka tepuk penyaring
secara perlahan. Tindakan perbaikan adalah melaksanakan pengayakan sesuai ketentuan.
Pengeringan residu
- Pengeringan residu belum diperhatikan. Misal penggunaan corong Buchner,
kemudian penggunaan kertas saring yang telah dikeringkan pada suhu tertentu, semprot residu dari ayakan, dan sedot dengan vakum.
Tindakan perbaikan adalah melaksanakan pengeringan residu sesuai ketentuan.
4.1.4 Kadmium 4.1.4.1 Distribusi Data, Ringkasan Statistika dan Evaluasi Hasil Uji Profisiensi
Laboratorium yang mengirimkan hasil untuk parameter uji kadmium adalah 23 laboratorium. Namun demikian laboratorium KB 18 dan KB 22 melaporkan
hasil “tidak terdeteksi”, serta laboratorium KB 31 melaporkan hasil 0.02 mgkg, sehingga hasil dari ketiga laboratorium tersebut tidak diolah secara statistika. Oleh
karena itu hanya diperoleh data dari 20 laboratorium. Hasil uji laboratorium peserta dapat dilihat pada grafik berikut:
Gambar 11 Hasil uji laboratorium peserta, kadmium kakao bubuk, sampel A
Gambar 12 Hasil uji laboratorium peserta, kadmium kakao bubuk, sampel B
Dari kedua grafik tersebut, terlihat bahwa ada data yang sangat ekstrim tinggi dengan nilai 13.46 dan 12.79. Nilai acuan untuk parameter kadmium adalah 0.353
dan 0.354. Ringkasan statistika dengan 4 metode evaluasi hasil uji adalah sesuai Tabel 10.
Dari kumpulan data tersebut di atas terlihat bahwa median untuk seluruh metode berkisar pada angka 0.29 – 0.31. CV Robust yang menggambarkan penyebaran data
untuk seluruh metode berkisar pada angka 14.70 – 22.24, sedangkan CV Horwitz adalah 18.71. CV Robust yang terkecil diperoleh dengan menggunakan metode
evaluasi hasil uji 2.
Tabel 10 Ringkasan statistika kadmium kakao bubuk 4 metode evaluasi
No N
Evaluasi hasil uji Median
CV Robust CV Horwitz
A B
A B
A B
1 19
Seleksi data Grubbs sekali, Z-score
0.30 0.30
22.24 19.77
18.71 18.71
2 14
Seleksi data Grubss berkali- kali, Z-score
0.29 0.29
15.61 14.70
18.71 18.71
3 20
Langsung Z-score 0.31
0.31 21.21
19.85 18.71
18.71 4
20 Nilai acuan Horwitz
0.31 0.31
18.71 18.71
Apabila dilihat dari nilai CV Robust, yang menggambarkan bagaimana penyebaran datanya, maka CV Robust terkecil 15.61 dan 14.70 mempunyai nilai
yang lebih kecil daripada nilai CV harapan yaitu 18.71. Dapat dikatakan bahwa pengujian kadar kadmium kakao bubuk untuk peserta uji profisiensi telah seragam.
Setelah dilakukan seleksi data Grubbs, data hasil uji diolah dengan Robust Z- score. Kinerja laboratorium peserta uji profisiensi dapat dilihat pada Tabel 11.
Tabel 11 Ringkasan hasil Z-score dengan 4 metode evaluasi kadar kadmium
Kode lab
Metode uji Nilai Z-score dari
metode evaluasi hasil uji 1
2 3
4 A
B KB 01
AOAC Method 999.10 -0.48
-0.32 -0.60
-1.41 -1.12
KB 02 SNI 3747:2009, butir A.7
0.32 0.76
0.21 -0.50
-0.51 KB 04
SNI 01-2896-1998 0.56
1.08 0.45
-0.05 -0.51
KB 06 SNI 3747:2009, butir A.7.1
0.00 0.32
-0.11 -0.80
-0.82 KB 07
AAS -0.87
-0.86 -1.00
-1.71 -1.57
KB 08 IK.T.03.1-20, IK.T.03.1-21
0.63 1.19
0.53 -0.20
-0.21 KB 11
SNI 01-3747-2009 -0.56
-0.43 -0.68
-1.41 -1.27
KB 12 IKUK5007-07 AAS
9.28 Grubbs
9.31 8.13
7.94 KB 13
AOAC Method Ed. 18 th. 2005, cara AAS
-1.51 -1.73
-1.64 -2.16
-2.33 KB 14
Graphite furnace, AOAC 2005, Chp.9, 18 - 22
3.89 Grubbs
3.83 2.98
2.81 KB 15
AOAC Method 973.34 2.70
Grubbs 2.63
1.77 1.75
KB 16 AAS
0.22 0.63
0.11 -0.63
-0.57 KB 17
AAS-SNI 01-2896-1998 -3.81
Grubbs -3.98
-4.44 -4.44
KB 19 SNI 19-2896-1998, AAS
-0.63 -0.54
-0.76 -1.41
-1.42 KB 20
SNI 3747:2009 butir 4.7.1, AAS tungku karbon
Grubbs Grubbs
206.4 6
198.40 187.79
KB 21 SNI 3747:2009 Lamp A.1
-4.13 Grubbs
-4.30 -4.74
-4.74 KB 24
SNI 01-2896-1992 0.63
1.19 0.53
-0.20 -0.21
KB 26 AAS
-1.43 -1.62
-1.56 -2.01
-2.33 KB 28
AOAC 0.42
0.86 0.29
-0.50 -0.36
KB 32 AAS
0.00 -0.32
-0.60 -1.26
-1.27
TOTAL TIDAK
MEMUA SKAN
Grubbs Tidak memuaskan Z-score
Total 1
4 5
6 6
Tidak 5
5
Tidak 4
4
Metode evaluasi hasil uji 1, 2 3, dan 4 menunjukkan hasil yang relatif sama, dengan nilai Z-score yang tidak berbeda jauh. Hanya 2 laboratorium yang berbeda
hasil yaitu KB 14 dan KB 15. Untuk KB 14, pada metode evaluasi hasil uji 1, 2, dan 3 tidak memuaskan, tetapi pada metode 4 diperingatkan. Untuk KB 15, pada
metode evaluasi hasil uji 1, KB 15 diperingatkan, metode 2 tidak memuaskan dengan Grubbs, metode 3 diperingatkan, dan metode 4 memuaskan.
Jumlah hasil tidak memuaskan dari metode evaluasi hasil uji 1 dan 3 adalah sama berjumlah 5. Untuk metode evaluasi hasil uji 2 lebih sensitif dengan jumlah
tidak memuaskan 6. Metode evaluasi hasil uji 4 jumlah laboratorium tidak memuaskan adalah 4.
4.1.4.2 Metode Pengujian dan Kinerjanya
Selanjutnya dilakukan identifikasi metode pengujian yang digunakan oleh peserta uji profisiensi sesuai metode terpilih. Hasilnya disajikan pada Tabel 12.
Dari tabel tersebut terlihat bahwa metode pengujian SNI 01-3747-2009 5 laboratorium dari 20 peserta atau 25 dan metode pengujian AOAC 5
laboratorium dari 20 peserta atau 25 mendominasi metode yang digunakan dalam pengujian kadar kadmium kakao ini. Persentase hasil yang memuaskan untuk
SNI 01-3747-2009 sesuai evaluasi hasil uji 2 adalah 60. Untuk metode pengujian SNI 01-2896-1998 adalah 66.67 memuaskan.
Hal yang cukup menarik di sini, 1 laboratorium KB 24 masih menggunakan SNI 01-2896-1992, yang sebenarnya telah direvisi oleh SNI 01-2896-1998. Kinerja
laboratorium peserta yang menggunakan metode tersebut adalah memuaskan.
Tabel 12 Ringkasan metode pengujian dan kinerjanya kadmium
No Metode pengujian
Jumlah peserta Kinerja lab sesuai evaluasi hasil uji 2
Memuaskan Tidak memuaskan
1. SNI 01-3747-2009
5 3
2 2.
SNI 01-2896-1998 3
2 1
3. SNI 01-2896-1992
1 1
4. AOAC Method
5 3
2 5.
AAS 4
4 7.
Inhouse 2
1 1
Total 20
14 6
Laboratorium KB 22 menggunakan metode pengujian SNI 01-3747-2009 dan melaporkan tidak terdeteksi. Laboratorium KB 18 menggunakan atomic absoprtion
spectrofotometer atau spektrofotometer serapan atom AAS dan melaporkan tidak
terdeteksi. Sedangkan laboratorium KB 31 menggunakan metode pengujian SNI melaporkan dengan memakai tanda .
4.1.4.3 Kemungkinan Penyebab Kinerja Laboratorium Tidak Memuaskan
Standar Nasional Indonesia SNI 01-3747-2009 adalah standar mengenai kakao bubuk yang merupakan revisi dari SNI 01-3747-1995. Prinsip pengujian kadmium
adalah destruksi sampel dengan cara pengabuan kering pada 450
O
C yang dilanjutkan
dengan pelarutan dalam larutan asam. Logam yang terlarut dihitung menggunakan alat atomic absoprtion spectrofotometer atau
Spektrofotometer serapan atom AAS adalah suatu metode analisis untuk penentuan unsur-unsur logam yang berdasarkan pada penyerapan absorbsi radiasi
oleh atom bebas unsur tersebut. spektrofotometer serapan atom AAS
dengan panjang gelombang maksimal 228.8 nm.
Metode AAS berprinsip pada absorbsi cahaya oleh atom. Atom-atom menyerap cahaya tersebut pada panjang gelombang tertentu, tergantung pada sifat
unsurnya. Sebelum pengukuran tidak selalu memerlukan pemisahan unsur yang ditentukan karena kemungkinan penentuan satu unsur dengan kehadiran unsur lain
dapat dilakukan, asalkan katoda berongga yang diperlukan tersedia. AAS dapat digunakan untuk mengukur logam sebanyak ± 61 logam.
Keuntungan metode AAS adalah spesifik, batas limit deteksi yang rendah, dari larutan yang sama beberapa unsur yang berlainan dapat diukur, pengukuran
dapat langsung dilakukan terhadap larutan sampel preparasi sampel sebelum pengukuran adalah sederhana, output data absorbance dapat dibaca langsung,
cukup ekonomis, dapat diaplikasikan kepada banyak jenis unsur dalam banyak jenis sampel, batas kadar-kadar yang dapat ditentukan adalah amat luas.
Pada preparasi sampel padat termasuk kakao bubuk dilakukan destruksi kering. Metode ini menggunakan pemanasan biasa. Metode pengabuan kering
dilakukan untuk analisis logam-logam yang uapnya tidak mengandung racun, termasuk kadmium. Pemanasan dilakukan untuk menguapkan dan mengarangkan
sampai menjadi abu, sehingga sampel dapat diukur setelah didapat larutannya. Keuntungan metode pengabuan kering yaitu lebih mudah pengerjaanya tetapi lebih
lama diperoleh hasil analisisnya dibandingkan dengan metode pengabuan basah. Sesuai SNI, pengabuan dilakukan dalam tanur yang suhunya diatur pada 450
O
Laboratorium yang dinyatakan tidak memuaskan berdasarkan metode evaluasi hasil uji 2 adalah laboratorium KB 12, KB 14, KB 15, KB 17, KB 20 dan KB 21.
Laboratorium KB 12 menggunakan metode inhouse, sehingga tidak jelas laboratorium menggunakan metode yang mana. Metode inhouse adalah metode
C. Metode pengujian kadar kadmium kakao bubuk sesuai SNI 01-3747-2009
dapat dilihat pada Lampiran 26.
yang dikembangkan oleh pihak laboratorium sendiri dan memerlukan validasi metode. Laboratorium KB 14 menggunakan graphite furnace AAS, tapi tidak jelas
metode destruksi-nya, kemungkinan permasalahan ada pada tahap destruksi sampel. Laboratorium KB 17 menggunakan SNI 01-2896-1998 dengan pengabuan kering,
kemungkinan penyebab adalah pada ketelitian analis laboratorium dalam melakukan pengujian. Laboratorium KB 20 dan KB 21 menggunakan SNI 01-3747-2009
dengan pengabuan kering dan sebaiknya dengan graphite furnace, kemungkinan penyebab adalah pada ketelitian analis dalam melakukan pengujian.
Kemungkinan penyebab kinerja laboratorium tidak memuaskan secara umum berdasarkan titik kritis metode pengujian dapat dilihat pada Gambar 13.
Gambar 13 Diagram tulang ikan kemungkinan penyebab kinerja laboratorium tidak memuaskan kadar kadmium dengan AAS
a. Peralatan
Neraca : neraca yang digunakan belum dikalibrasi, piring timbang tidak dalam
keadaan bersih sehingga dapat menyebabkan kontaminasi.
Tindakan perbaikan adalah dengan melaksanakan kalibrasi neraca dan piring timbang harus dibersihkan.
Peralatan gelas dan furnace : peralatan gelas dan furnace belum dikalibrasi.
Peralatan gelas tidak di dekontaminasi terlebih dahulu menggunakan larutan HNO
Tindakan perbaikan adalah melaksanakan kalibrasi peralatan terkait dan melakukan pembersihan larutan gelas dengan larutan HNO
3
3
AAS : AAS belum dikalibrasi suhu dan panjang gelombang.
.
Tindakan perbaikan adalah melaksanakan kalibrasi peralatan terkait. .-
Pemeliharaan dan pengecekan instrument jarang dilakukan terutama pengecekan umur lampu, kebersihan burner dan lain-lain.
Tindakan perbaikan adalah melaksanakan pemeliharaan-pengecekan instrument AAS secara teratur.
b. Langkah pengerjaan
Penimbangan :
- Kurang teliti pada saat menimbang.
- Belum didapatkan bobot tetap dalam penimbangan
- Belum dinolkan posisi neraca sebelum melakukan penimbangan
- Memegang cawan dengan tangan.
- Temperatur sampel pada saat ditimbang belum sesuai dengan temperatur
kamar. Tindakan perbaikan adalah melakukan penimbangan sampai didapat bobot
tetap, selalu menolkan posisi neraca, memegang cawan dengan alat penjepit, melakukan penimbangan pada saat temperatur telah sesuai.
Destruksi
Pelaksanaan destruksi belum sempurna. Destruksi kering adalah yang dianjurkan dalam SNI 01-3747-2009. Destruksi ini adalah proses pengabuan,
menggunakan suhu tanur 450
o
C agar logam Cd tidak hilang. Apabila lebih dari 450
o
Tindakan perbaikan adalah melakukan destruksi sesuai ketentuan. C kemungkinan logam Cd sudah ada yang hilang, sehingga kadar Cd lebih
kecil. Destruksi basah harus diperhatikan waktu destruksinya sehingga sampel terdestruksi sempurna.
Pengukuran
Pengukuran belum dilaksanakan dengan baik. Kurva kalibrasi sangat penting di sini. Kurva kalibrasi seringkali tidak mencakup daerah kerja dan daerah
linier. Pembuatan larutan baku juga berpengaruh terhadap pengukuran. Pembuatan
larutan baku yang tidak teliti mempengaruhi pembuatan kurva kalibrasi terkait linearitas yang tidak baik.
Analisis dengan AAS kemungkinan tidak menggunakan solvent dan reagents untuk trace dan ultratrace analysis khusus untuk AAS : AAS grade. Air
murni untuk trace metal analysis yang digunakan tidak memenuhi kriteria yang ditetapkan.
Tindakan perbaikan adalah melakukan pengukuran dengan baik, membuat kurva kalibrasi mencakup daerah kerja, menggunakan solvent, reagents, dan
air murni sesuai persyaratan pengujian.
Ketrampilan personel.
Personel yang terlibat dalam melakukan pengujian sangat penting. Personelanalis tidak mengetahui masalah kontaminasi, kestabilan sampel,
cara mengatasi gangguan, kelemahanketerbatasan metode uji yang digunakan, interferensi jenis matriks.
Tindakan perbaikan adalah melaksanakan training teknis pengujian AAS.
4.2 Saus Cabe
Sampel uji profisiensi saus cabe dipersiapkan hingga homogen. Parameter ujinya: kalium sorbat, natrium benzoat, sakarin, dan jumlah padatan terlarut.
Sampel dalam jumlah ±40 kg dihomogenkan, kemudian dimasukkan kedalam kemasan botol. Adapun tahapan dalam persiapan sampel uji yaitu sebagai berikut :
- Uji homogenitas.
Pedro R et al. 2007 menyatakan bahwa walaupun variabilitas penyiapan sampel uji profisiensi tidak dapat diketahui secara pasti, tingkat homogenitas
sampel uji harus ditetapkan dan dicek dengan menggunakan kriteria statistika. Kriteria statistika tersebut misalnya anova atau analysis of variance.
Sebelum sampel dikirim ke laboratorium peserta terlebih dahulu dilakukan uji homogenitas. Parameter untuk homogenitas adalah kalium sorbat. Sampel
diambil sebanyak 10 botol secara acak sesuai kodenomor botol. Dari setiap botol subsample dihomogenkan kembali dan diambil dua bagian untuk
dianalisis secara duplo kemudian dihitung homogenitas dapat dilihat pada Lampiran 16.
- Uji Stabilitas
Uji stabilitas dilakukan untuk melihat kestabilan sampel selama waktu tertentu, sebagai data pertama digunakan data kandungan analit dari hasil uji
homogenitas. Data kedua diperoleh dengan melakukan analisis pada saat semua peserta telah melaksanakan uji profisiensi. Suatu sampel dikatakan
stabil jika antara data pertama dan kedua atau data pertama, tidak menunjukan perbedaan yang signifikan.
- Pengemasan
Setelah sampel dinyatakan homogen, lalu diberi label. -
Pendistribusian Laboratorium peserta dikirim sampel uji saus cabe masing-masing 2 dua
kemasan botol dengan berat masing-masing kemasan 130 ml saus cabai, kemasan diberi label A dan B. Satu set sampel dikirim ke laboratorium di luar
negeri laboratorium acuan, dan hasilnya dianggap sebagai nilai acuan. Setelah menerima sampel, laboratorium peserta uji profisiensi diminta
mengerjakan sampel tersebut dan melaporkan hasilnya di form yang telah disediakan.
4.2.1 Pengawet Kalium Sorbat
4.2.1.1 Distribusi Data, Ringkasan Statistika dan Evaluasi Hasil Uji Profisiensi
Jumlah peserta uji profisiensi untuk parameter pengawet kalium sorbat pada kakao bubuk adalah 34 laboratorium. Hasil uji laboratorium peserta dapat dilihat
pada grafik berikut: