Penentuan Zat Pereduksi Pada Gliserin Dengan Menggunakan Spektrofotometer UV-Visible

PENENTUAN ZAT PEREDUKSI PADA GLISERIN DENGAN

MENGGUNAKAN SPEKTROFOTOMETER UV-VISIBLE

KARYA ILMIAH

RIZLINDA HAKIKI 072401040

PROGRAM STUDI DIPLOMA 3 KIMIA ANALIS DEPARTEMEN KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM UN IVERSITAS SUMATERA UTARA

MEDAN 2010

PENENTUAN ZAT PEREDUKSI PADA GLISERIN DENGAN

MENGGUNAKAN SPEKTROFOTOMETER UV-VISIBLE

KARYA ILMIAH

Diajukan untuk melengkapi tugas dan memenuhi syarat mencapai gelar Ahli Madya pada Fakultas Matematika Dan Ilmu Pengetahuan Alam

RIZLINDA HAKIKI 072401040

PROGRAM STUDI DIPLOMA 3 KIMIA ANALIS DEPARTEMEN KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM UN IVERSITAS SUMATERA UTARA

MEDAN 2010

PERSETUJUAN

Judul : PENENTUAN ZAT PEREDUKSI PADA GLISERIN DENGAN MENGGUNAKAN SPEKTROFOTOMETER UV-VISIBLE

Kategori : KARYA ILMIAH Nama : RIZLINDA HAKIKI Nomor Induk Mahasiswa : 072401040

Program Studi : DIPLOMA 3 KIMIA ANALIS Departemen : KIMIA

Fakultas : MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM (FMIPA) UNIVERSITAS SUMATERA UTARA

Disetujui di Medan, Juni 2010

Diketahui/disetujui oleh:

Ketua Departemen Kimia FMIPA USU Dosen Pembimbing

Dr. Rumondang Bulan, MS Dr. Marpongahtun, M.Sc NIP. 195408301985032001 NIP. 196111151988032002

PERNYATAAN

PENENTUAN ZAT PEREDUKSI PADA GLISERIN DENGAN MENGGUNAKAN SPEKTROFOTOMETER UV-VISIBLE

KARYA ILMIAH

Saya mengakui bahwa karya ilmiah ini adalah hasil kerja saya sendiri, kecuali beberapa kutipan. Beberapa kutipan dan ringkasan yang masing-masing disebutkan sumbernya.

Medan, Juni 2010

Rizlinda Hakiki 072401040

PENGHARGAAN

Puji dan syukur ke hadirat Allah SWT, karena berkat rahmat dan karunia-Nya tugas akhir yang berjudul “PENENTUAN ZAT PEREDUKSI PADA GLISERIN

DENGAN MENGGUNAKAN SPEKTROFOTOMETER UV-VIS” telah selesai

disusun dalam rangka memenuhi kewajiban penulis sebagai salah satu syarat memperoleh gelar Ahli Madya Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam di Universitas Sumatera Utara. Shalawat beriring salam penulis kirimkan kepada Nabi Muhammad SAW beserta keluarga dan para sahabat beliau.

Dalam penulisan tugas akhir ini penulis ingin mengucapkan rasa hormat dan terima kasih yang tak terhingga kepada kedua orang tua tercinta, Ayahanda H. M. Hardi Husein, ST dan Ibunda Hj. Ratna Djuwita, Adik-adiku Rizqa Hayati, Sindy Arsitawati dan Raihan Akalili atas cinta kasih, dukungan, moril dan pengorbanan, serta doa tulus tiada hentinya demi kebaikan dan kebahagiaan penulis.

Selain itu penulis juga ingin mengucapkan terima kasih yang sebesar-besarnya kepada:

1. Ibu Dr. Marpongahtun, M.Sc selaku dosen pembimbing tugas akhir yang telah banyak meluangkan waktu, tenaga, dan memberikan pemikiran serta masukan kepada penulis sehingga telah dapat menyelesaikan tugas akhir ini.

2. Bapak Prof. Dr. Eddy Marlianto, M.Sc selaku Dekan FMIPA USU

3. Ibu Dr. Rumondang Bulan, MS selaku Kepala Departemen Kimia FMIPA USU.

4. Ibu Dr. Marpongahtun, M.Sc selaku dosen pembimbing akademik yang telah membimbing dan mengarahkan penulis dalam menyelesaikan karya ilmiah ini.

5. Ibu Sovia Lenny. SSi. MSi yang telah memberikan tambahan ilmu srta masukan kepada penulis.

6. Seluruh staf pengajar dan karyawan di FMIPA USU yang telah memberikan ilmu dan bantuannya kepada penulis.

7. Ibu Ratna Mawarni Siregar selaku Quality Assurance Head laboratorium dan pembimbing praktek kerja lapangan di PT. ECOGREEN OLEOCHEMICAL MEDAN PLANT.

8. Abang-abang dan Kakak-kakak kayawan di Laboratorium PT. Ecogreen Oleochemical Medan Plant, terimakasih atas bantuannya selama penulis melaksanakan praktek kerja lapangan, hingga penulis dapat menyelesaikan tugas akhir ini.

9. Teristimewa sahabat-sahabatku Rima, Naza, Zhila, Nena, Titin, Mega, devi dan Sofi. Terima kasih atas semangat, bantuan, doa, kebersamaan, nasehat dan sebuah persahabatan terindah yang telah diberikan selama penulis menjalani hari-hari suka dan duka sebagai mahasiswa.

10.Teman-teman PKL (Rima, Zhila, Andika) dan teman-teman seperjuangan di Kimia Analis 2007 yang namanya tidak dapat disebutkan satu persatu. Terima kasih atas kekompakkan, semangat, kebersamaan, bantuan, keceriaan, persaudaraan dan doa yang telah diberikan kepada penulis selama ini.

Dengan kerendahan hati penulis berharap semoga tugas akhir ini dapat memberikan sumbangsih dalam pengembangan ilmu pengetahuan. Penulis menyadari sepenuhnya bahwa tugas akhir ini belum sempurna, oleh karena itu kritik dan saran yang bersifat memperbaiki dan membangun penulisan tugas akhir ini sangat diharapkan untuk kesempurnaan.

Akhir kata, semoga tugas akhir ini dapat berguna bagi semua pihak yang membacanya dan juga bagi penulis khususnya..

Medan, Juni 2010 Penulis

( Rizlinda Hakiki ) ABSTRAK

Gliserin diperoleh dari hasil hidrolisa minyak inti sawit dengan menggunakan tekanan 50 – 56 bar dan temperatur 250 – 2600C. Gliserin ini merupakan suatu produk kimia yang digunakan dalam industri kosmetika. Penentuan zat pereduksi yang terdapat didalam gliserin (refined glycerine) merupakan salah satu parameter yang harus dianalisis. Kehadiran zat pereduksi dalam gliserin menyebabkan penurunan kemurnian gliserin sehingga gliserin tidak dapat dipasarkan. Telah dilakukan analisa zat pereduksi yang terdapat dalam gliserin di PT. Ecogreen Oleochemical Medan Plant. Analisa dilakukan dengan menggunakan pereaksi tollens dan pereaksi benedict, dimana pengujian visual gliserin menggunakan spektrofotometer DR. Lange pada panjang gelombang 400 nm. Pengujian dilakukan pada tanggal 25 januari 2010 hingga 28 januari 2010 dengan hasil % transmitansi adalah berturut-turut 98,6%, 99,2%, 99,0%, dan 99,5%. Hasil rata-rata % transmitansi yang diperoleh dalam gliserin di PT. Ecogreen Oleochemical Medan Plant adalah 99,1%. Hal ini menunjukkan bahwa kemurnian gliserin mencapai 99,1% dan zat pereduksi di dalam gliserin hanya berkisar 0,9%.

DETERMINATION OF REDUCING SUBSTANCE IN GLYCERINE BY USING SPECTROPHOTOMETER UV-VIS

ABSTRACT

Glycerin is obtained from the hydrolysis of palm kernel oil using pressure of 50-56 bar and temperature 250 – 2600C. Glycerin is a chemical product used in the cosmetics industry. Determination of reducing agent contained in the glycerin (refined glycerine) is one parameter that must be analyzed. The presence of reducing agent caused a decrease of the purity glycerine because of that the glycerin is can not be marketed. The analysis of reducing agent contained in the glycerin has been done in the PT. Ecogreen Oleochemical Medan Plant. The analysis was made using reagent tollens reagent and benedict, where a glycerin visual examination using a spectrophotometer DR. Lange at a wavelength of 400 nm. Tests started on 25 January 2010 until 28 January 2010 with the results % transmittance was respectively is 98.6%, , 99.2%, 99.0% and 99.5%. The average of % transmittance obtained in glycerin in the PT. Ecogreen Oleochemical Medan Plant is 99.1%. This indicates that the purity of the glycerin reaches 99.1% and reducing agent in glycerin only about 0.9%.

DAFTAR ISI

Halaman

PERSETUJUAN i

PERNYATAAN ii

PENGHARGAAN iii

ABSTRAK v

ABSTRACT vi

DAFTAR ISI vii

DAFTAR TABEL ix

DAFTAR GAMBAR x

DAFTAR LAMPIRAN xi

BAB 1 PENDAHULUAN 1

1.1.Latar Belakang 1

1.2.Permasalahan 3

1.3.Tujuan 4

1.4.Manfaat 4

BAB 2 TINJAUAN PUSTAKA 5

2.1. Gliserin 5

2.1.1. Pengertian Gliserin 5 2.1.2. Proses Terbentuknya Gliserol 7 2.1.3. Kegunaan Gliserin 10 2.2. Oksidasi dan Reduksi 13 2.3. Karbohidrat 15 2.3.1. Sifat Kimia Karbohidrat 17 2.3.2. Pereaksi Benedict 19 2.3.3. Pereaksi Tollens 20 2.4. Spektrofotometri 21 2.4.1. Metode Spektrofotometri 21 2.4.2. Prinsip Metode Spektrofotometer 22 2.4.3. Jenis – Jenis Spektrofotometer 22 2.4.4. Instrumentasi Spektrofotometri UV-Vis 25 2.4.5. Kesalahan-kesalahan Dalam Spektrofotometri 26

BAB 3 BAHAN DAN METODE 28

3.1. Alat dan Bahan 28 3.1.1. Alat-alat 28 3.1.2. Bahan-bahan 29

3.1.3. Pembuatan Larutan 29 3.2. Prosedur 30 3.2.1. Pendeteksian gliserin dengan pereaksi tollens yang

menggunakan spektrofotometer UV-Vis 30 3.2.2. Pendeteksian gliserin dengan pereaksi benedict 31

3.3. Reaksi Percobaan 32

BAB 4 HASIL DAN PEMBAHASAN 33

4.1. Hasil 33

4.2. Pembahasan 33

BAB 5 KESIMPULAN DAN SARAN 38

5.1. Kesimpulan 38

5.2. Saran 38

DAFTAR TABEL

Halaman Tabel 1. Perkiraan Penggunaan Gliserin. 11 Tabel 2. Hubungan antara warna dengan panjang gelombang sinar tampak 23 Tabel 3. Daftar Penilaian Semikualitatif pada Uji Benedict 31 Tabel 4. Data Nilai Transmitasi refined glycerine 33

DAFTAR GAMBAR

Halaman Gambar 1. Rumus Molekul Gliserin 5 Gambar 2. Reaksi Pembentukan Trigliserida 7 Gambar 3. Reaksi Pembentukan Gliserol 7 Gambar 4. Rumus Molekul Asam Gliserat dan Asam Tartronat 9 Gambar 5. Proses Teroksidasinya Alkohol Primer. 10 Gambar 6. Reaksi Uji Positif Benedict Terhadap Glukosa. 20 Gambar 7. Reaksi Pembentuk Ion Komplek Amonia. 20 Gambar 8. Reaksi Uji Positif Tollens Terhadap Asetaldehida. 21 Gambar 9. Diagram Sederhana Spektrofotometer UV-VIS. 25 Gambar 10.Reaksi Uji Positif Tollens Terhadap Gliserin. 32

DAFTAR LAMPIRAN

1. Standart Baku Mutu PT. Ecogreen Oleochemical Medan Plant 2. Drawing Proses

( Rizlinda Hakiki ) ABSTRAK

Gliserin diperoleh dari hasil hidrolisa minyak inti sawit dengan menggunakan tekanan 50 – 56 bar dan temperatur 250 – 2600C. Gliserin ini merupakan suatu produk kimia yang digunakan dalam industri kosmetika. Penentuan zat pereduksi yang terdapat didalam gliserin (refined glycerine) merupakan salah satu parameter yang harus dianalisis. Kehadiran zat pereduksi dalam gliserin menyebabkan penurunan kemurnian gliserin sehingga gliserin tidak dapat dipasarkan. Telah dilakukan analisa zat pereduksi yang terdapat dalam gliserin di PT. Ecogreen Oleochemical Medan Plant. Analisa dilakukan dengan menggunakan pereaksi tollens dan pereaksi benedict, dimana pengujian visual gliserin menggunakan spektrofotometer DR. Lange pada panjang gelombang 400 nm. Pengujian dilakukan pada tanggal 25 januari 2010 hingga 28 januari 2010 dengan hasil % transmitansi adalah berturut-turut 98,6%, 99,2%, 99,0%, dan 99,5%. Hasil rata-rata % transmitansi yang diperoleh dalam gliserin di PT. Ecogreen Oleochemical Medan Plant adalah 99,1%. Hal ini menunjukkan bahwa kemurnian gliserin mencapai 99,1% dan zat pereduksi di dalam gliserin hanya berkisar 0,9%.

DETERMINATION OF REDUCING SUBSTANCE IN GLYCERINE BY USING SPECTROPHOTOMETER UV-VIS

ABSTRACT

Glycerin is obtained from the hydrolysis of palm kernel oil using pressure of 50-56 bar and temperature 250 – 2600C. Glycerin is a chemical product used in the cosmetics industry. Determination of reducing agent contained in the glycerin (refined glycerine) is one parameter that must be analyzed. The presence of reducing agent caused a decrease of the purity glycerine because of that the glycerin is can not be marketed. The analysis of reducing agent contained in the glycerin has been done in the PT. Ecogreen Oleochemical Medan Plant. The analysis was made using reagent tollens reagent and benedict, where a glycerin visual examination using a spectrophotometer DR. Lange at a wavelength of 400 nm. Tests started on 25 January 2010 until 28 January 2010 with the results % transmittance was respectively is 98.6%, , 99.2%, 99.0% and 99.5%. The average of % transmittance obtained in glycerin in the PT. Ecogreen Oleochemical Medan Plant is 99.1%. This indicates that the purity of the glycerin reaches 99.1% and reducing agent in glycerin only about 0.9%.

BAB 1

PENDAHULUAN

1.1. Latar Belakang

Tanaman kelapa sawit (Elaeis guinensis Jack) berasal dari Nigeria, Afrika barat. Meskipun demikian ada yang mengatakan bahwa kelapa sawit berasal dari Amerika Selatan yaitu Brazil karena lebih banyak ditemukan spesies kelapa sawit di hutan Brazil dibandingkan Afrika. Pada kenyataannya tanaman kelapa sawit hidup subur di luar daerah asalnya seperti Malaysia, Indonesia, Thailand dan Papua New Guinea. Bahkan memberikan hasil produksi per hektar yang lebih tinggi. Salah satunya adalah Indonesia yang merupakan salah satu produsen utama minyak sawit.

Adapun kegunaan minyak kelapa sawit untuk industri pangan adalah seperti minyak goreng, margarin butter, serta bahan untuk membuat kue-kue. Sedangkan untuk industri non-pangan seperti industri farmasi dan industri oleokimia (fatty acid,

fatty alcohol, dan glycerine). Minyak kelapa sawit diperoleh dari lapisan serabut /

kelapa sawit adalah minyak setengah padat (semi solid). Warna minyak kelapa sawit adalah merah jingga, dikarenakan adanya warna karotein dalam jumlah yang banyak. Minyak sawit memiliki bau yang khas dan sangat tajam terhadap “proses oksidasi”. Sifat ini disebabkan oleh adanya zat tokoferol. Minyak inti sawit diperoleh dari biji inti sawit. Minyak inti sawit yang baik berkadar asam lemak yang rendah dan berwarna kuning terang serta mudah dipucatkan.

Minyak sawit dapat dimanfaatkan di berbagai industri karena memiliki susunan dan kandungan gizi yang cukup lengkap. Industri yang banyak menggunakan minyak sawit sebagai bahan baku adalah industri pangan serta industri non pangan seperti kosmetik dan farmasi.

Minyak sawit yang digunakan untuk industri non pangan mempunyai potensi yang cukup besar untuk digunakan di industri farmasi dan industri oleokimia (fatty

acids, fatty alkohol, dan glycerine). Produk non pangan yang dihasilkan dari minyak

sawit dan minyak inti sawit diproses melalui proses hidrolisis (splitting) untuk menghasilkan asam lemak dan gliserin.

Oleokimia adalah bahan baku industri yang diperoleh dari minyak nabati, termasuk diantaranya adalah minyak sawit dan minyak inti sawit. Produksi utama minyak yang digolongkan dalam oleokemikal adalah asam lemak, lemak alkohol, asam amino, metal ester dan gliserin. Bahan-bahan tersebut mempunyai spesifikasi penggunaan sebagai bahan baku industri kosmetik dan aspal. Oleokimia juga digunakan dalam pembuatan bahan detergen.

Gliserin merupakan hasil pemisahan asam lemak. Gliserin terutama digunakan dalam industri kosmetika, antara lain sebagai bahan pelarut dan pengatur kekentalan shampoo, pomade, obat kumur dan pasta gigi. Selain itu gliserin berfungsi sebagai hemaktan pada industry rokok, permen karet, minyak pelincir, cat, adesif, plester dan sabun (Fauzi, 2002).

Salah satu keunggulan dari CCO (Crude Coconut Oil) terhadap CPO (Crude

Palm Oil) terletak pada hasil pemrosesannya, yaitu oleokimia menjadi asam lemak

(fatty acid), alkohol berlemak (fatty alcohol) dan gliserin. Pada pembuatan alkohol berlemak, misalnya, kandungan rantai menengah hidrokarbon (medium chain

hydrocarbon) pada CCO, yaitu C – 12 dan C – 14, mencapai 54 %, sedangkan pada

CPO hanya 1 %. Produk-produk tersebut lebih lanjut akan diolah oleh industri sabun, deterjen, farmasi, kosmetik dan tekstil (Sukamto, 2001).

Berdasarkan hal diatas perlu dilakukan cara analisa pendeteksian zat-zat pereduksi di dalam gliserin dengan pereaksi tollens yang menggunakan spektrofotometer UV-Visible pada panjang gelombang 400 nm dan dengan pereaksi benedict.

1.2. Permasalahan

Apakah di dalam gliserin terdapat zat-zat pereduksi (reducing substances) dan Berapakah kadar zat pereduksi yang terdapat pada gliserin serta batas kemurnian gliserin yang dapat memenuhi standart yang telah di tentukan.

1.3. Tujuan

1. Untuk mendeteksi adanya zat pereduksi dan kadar kemurnian yang terdapat dalam gliserin dengan menggunakan spektrofotometer UV-Visible.

2. Untuk mengetahui cara/metode pendeteksian zat pereduksi dalam gliserin

1.4. Manfaat

1. Mengetahui kadar zat pereduksi pada gliserin.

2. Memberikan informasi pengetahuan tentang metode pendeteksian zat-zat pereduksi dalam gliserin kepada penulis dan pembaca.

BAB 2

TINJAUAN PUSTAKA

2.1. Gliserin

2.1.1. Pengertian Gliserin

Gliserol ialah suatu trihidroksi alkohol yang terdiri atas 3 atom karbon. Jadi tiap atom karbon mempunyai gugus –OH. Satu molekul gliserol dapat mengikat satu, dua, tiga molekul asam lemak dalam bentuk ester, yang disebut monogliserida, digliserida dan trigliserida.

Adapun rumus molekul gliserin dapat ditunjukkan pada Gambar 1 : CH2OH

| CHOH | CH2OH

Gambar 1. Rumus Molekul Gliserin

- Merupakan cairan tidak berwarna - Tidak berbau

- Cairan kental dengan rasa yang manis - Densitas 1,261

- Titik lebur 18,2°C - Titik didih 290 _°C

Gliserol juga digunakan sebagai penghalus pada krim cukur, sabun, dalam obat batuk dan syrup atau untuk pelembab (Hart, 1983).

Gliserol ialah suatu trihidroksi alkohol yang terdiri atas tiga atom karbon. Jadi tiap karbon mempunyai gugus –OH. Gliserol dapat diperoleh dengan jalan penguapan hati-hati, kemudian dimurnikan dengan distilasi pada tekanan rendah. Pada umumnya lemak apabila dibiarkan lama di udara akan menimbulkan rasa dan bau yang tidak enak. Hal ini disebabkan oleh proses hidrolisis yang menghasilkan asam lemak bebas. Di samping itu dapat pula terjadi proses oksidasi terhadap asam lemak tidak jenuh yang hasilnya akan menambah bau dan rasa yang tidak enak. Oksidasi asam lemak tidak jenuh akan menghasilkan peroksida dan selanjutnya akan terbentuk aldehida. Inilah yang menyebabkan terjadinya bau dan rasa yang tidak enak atau tengik. Gliserol yang diperoleh dari hasil penyabunan lemak atau minyak adalah suatu zat cair yang tidak berwarna dan mempunyai rasa yang agak manis. Gliserol larut baik dalam air dan tidak larut dalam eter. Gliserol digunakan dalam industri farmasi dan kosmetika sebagai bahan dalam preparat yang dihasilkan. Di samping itu gliserol berguna bagi kita untuk sintesis lemak di dalam tubuh.

Gliserol yang diperoleh dari hasil penyabunan lemak atau minyak adalah suatu zat cair yang tidak berwarna dan mempunyai rasa yang agak manis, larut dalam air dan tidak larut dalam eter (Poedjiadi, 2006).

2.1.2. Proses Terbentuknya Gliserol

Pada umumnya, lemak atau minyak tidak terdiri dari satu macam trigliserida melainkan campuran dari trigliserida. Trigliserida merupakan lipid sederhana dan merupakan cadangan lemak dalam tubuh manusia.

Reaksi pembentukan trigliserida ditunjukkan pada Gambar 2 :

Gambar 2. Reaksi Pembentukan Trigliserida

Trigliserida di atas merupakan trigliserida sederhana karena merupakan trimester yang terbuat dari gliserol dan tiga molekul asam lemak yang sama. Beberapa lemak atau minyak menghasilkan satu atau dua ikatan ester akan terputus dan dihasilkan gliserol dan garam dari asam lemaknya. Gliserol juga dapat dihasilkan dari reaksi hidrolisa trigliserida yang dilakukan dengan tekanan dan temperatur tinggi. Reaksi pembentukan gliserol ditunjukkan pada Gambar 3 :

Gambar 3. Reaksi Pembentukan Gliserol

Dari reaksi kesetimbangan antara trigliserida dengan air dihasilkan gliserol dan asam lemak. Oleh sebab itu asam lemak atau gliserol harus segera dikeluarkan (Ketaren, 1986).

Istilah gliserol dan gliserin seringkali digunakan secara tertukar. Walaupun demikian, perbedaan yang tajam antara keduanya sangat terlihat. Gliserol adalah istilah yang digunakan untuk campuran murni, sedangkan gliserin berhubungan kepada tingkat komersialnya, terlepas dari kemurniannya.

Gliserol alami pada dasarnya diperoleh sebagai produk samping di dalam produksi asam lemak, ester lemak atau sabun dari minyak atau lemak. Di Malaysia, gliserol dihasilkan melalui pemecahan minyak sawit atau minyak inti sawit dengan menggunakan metode berikut :

- Penyabunan minyak / lemak dengan NaOH untuk membentuk sabun dan larutan alkali sabun. Larutan alkali sabun yang terbentuk mengandung 4 – 20 % gliserol dan juga diketahui sebagai sweetwater atau gliserin.

- Splitting atau hidrolisis dari minyak inti sawit dibawah tekanan dan temperature yang tinggi untukmenghasilkan asam lemak dan sweetwater.

Sweetwater ini mengandung 10 – 20 % gliserol.

- Transesterifikasi dari minyak dengan metanol katalis untuk menghasilkan metal ester. Sejak proses tidak menggunakan air, konsentrasi gliserol lebih tinggi

Gliserin merupakan hasil pemisahan asam lemak. Gliserin terutama digunakan dalam industri kosmetika antara lain sebagai bahan pengatur kekentalan sampo, obat kumur, pasta gigi, dan sebagainya (Fauzi, 2002).

Kadar gliserol, relative density, refractive index, kadar air, senyawa terhalogenasi, arsenic dan logam berat adalah parameter-parameter penting yang sering digunakan dalam perdagangan gliserin juga digunakan untuk menentukan kemurnian dari produk. Ini merupakan suatu tes yang sulit karena gliserin bersifat sangat higroskopis, menyerap air dengan cepat dari sekitarnya.

Molekul gliserol mengandung gugus alkohol primer dan alkohol sekunder yang dapat mengalami reaksi oksidasi. Pada umumnya gugus alkohol sekunder lebih suka dioksidasi daripada gugus alkohol primer, sehingga apabila gliserol dioksidasi maka mula-mula akan terbentuk aldehida dan pada oksidasi selanjutnya akan membentuk asam karboksilat (asam gliserat atau asam tartronat).

Rumus molekul asam gliserat dan asam tartronat ditunjukkan pada Gambar 4 :

O O

CH – OH HC – OH H2C – OH C – OH

(Asam Gliserat) O

(Asam Tartronat)

Gambar 4. Rumus Molekul Asam Gliserat dan Asam Tartronat.

Alkohol dengan paling sedikit satu hidrogen melekat pada karbon pembawa gugus hidroksil dapat dioksidasi menjadi senyawa-senyawa karbonil. Alkohol primer menghasilkan aldehida yang dapat dioksidasi lebih lanjut menjadi asam karboksilat, alkohol sekunder menghasilkan keton.

Berikut ini proses teroksidasinya alkohol primer yang ditunjukkan pada Gambar 5 :

H H OH

R – C – OH R – C = O R – C = O Aldehida Asam H

Alkohol primer

R’ R’

R – C – OH R – C = O Keton H

Alkohol sekunder ( Carretin, 2004).

Gambar 5. Proses Teroksidasinya Alkohol Primer.

2.1.3. Kegunaan Gliserin

oksidator oksidator

Gliserin mempunyai peran hampir di setiap industri. Penggunaan terbesar dari gliserin adalah pada industri resin alkid, dimana ± 35.000 ton/tahun. Industri kertas, dimana gliserin berfungsi sebagai bahan pelunak adalah pengguna terbesar berikutnya, yaitu 25.000 ton/tahun. Industri nitrogliserin sebesar 7.500 ton/tahun, tetapi pemasarannya berkurang 25 tahun terakhir, dengan digantikannya nitrogliserin oleh bahan peledak yang lebih murah. Berikut ini perkiraan penggunaan gliserin yang ditujukan pada Tabel.1

Tabel.1 Perkiraan Penggunaan Gliserin.

No Kegunaan Persentase (%)

1 Alkid 25 %

2 Tembakau 13 %

3 Peledak 5 %

4 Kertas 17 %

5 Obat-obatan dan kebutuhan kamar mandi termasuk pasta gigi

16 %

6 Monogliserida dan makanan 7 %

7 Urethan foams 3 %

8 Lain-lain 14 %

a. Makanan dan minuman

Gliserin mudah dicerna dan tidak beracun dan bermetabolisme bersama karbohidrat, meskipun berada dalam bentuk kombinasi pada sayuran dan lemak binatang. Untuk produk makanan dan pembungkus makanan yang kontak langsung dengan konsumen,

tidak beracun adalah syarat utama. Gliserin, sejak 1959 diakui sebagai satu diantara bahan yang aman oleh Food and Drug Administration.

Kegunaan sebagai :

1. Pelarut untuk pemberian rasa (seperti vanilla) dan pewarnaan makanan 2. Agen pengental dalam sirup

3. Pengisi dalam produk makanan rendah lemak (biskuit) 4. Pencegah kristalisasi gula pada permen dan es

5. Medium transfer panas pada kontak langsung dengan makanan saat pendinginan cepat

6. Pelumas pada mesin yang digunakan untuk pengolahan dan pengemasan makanan Pada tahun-tahun terakhir, poligliserol dan poligliserol ester meningkat,

Penggunaannya dalam makanan, khususnya mentega dan lemak. b. Obat-obatan dan kosmetik

1. Pada obat-obatan dan kedokteran gliserin adalah bahan dalam larutan alkohol dan obat penyakit

2. Gliserit pada kanji digunakan dalam selai dan obat salep 3. Obat batuk dan obat bius, seperti larutan gliserin-fenol 4. Pengobatan telinga dan media pembiakan bakteri 5. Turunannya digunakan sebagai obat penenang

6. Krim dan lotion untuk menjaga kehalusan dan kelembutan kulit

7. Bahan dasar pembentukan pasta gigi, sehingga diperoleh kehalusan, viskositas dan kilauan yang diinginkan.

c. Tembakau

1. Pada pengolahan tembakau, gliserin adalah bagian penting dari larutan yang disemprotkan pada tembakau sebelum daunnya dihaluskan dan dikemas.

2. Dengan pewarna, digunakan 3 % berat tembakau untuk mencegah daun menjadi rapuh dan hancur selama pengolahan

3. Pengolahan tembakau kunyah untuk menambah rasa manis dan mencegah pengeringan

4. Bahan pelunak pada kertas rokok.

d. Bahan Pembungkus dan Pengemas

Pembungkus daging, jenis khusus kertas, seperti glassine dan greasproof memerlukan bahan pelunak untuk memberi kelenturan dan kekerasan

e. Pelumas

1. Gliserin dapat digunakan sebagai pelumas jika minyak tidak ada. Ini disarankan untuk kompresor oksigen karena lebih tahan terhadap oksidasi daripada minyak mineral.

2. Pelumas pompa dan bantalan fluida seperti bensin dan benzen

3. Pada industri makanan, farmasi dan kosmetik, gliserin digunakan sebagai pengganti minyak

4. Textile oils dalam operasi penenunan dan perajutan pada industri tekstil. f. Lain-lain

Campuran semen, sabun, detergen, aspal, keramik, pengolahan kayu dan kulit, emulsifier, jangka, komponen patri.

(www.satriaigin.wordpress.com diakses tanggal 22 Mei 2010). 2.2. Oksidasi dan Reduksi

Reaksi oksidasi dan reduksi sering diistilahkan dengan “reaksi redoks”, hal ini dikarenakan kedua peristiwa tersebut berlangsung secara simultan. Oksidasi merupakan perubahan dari sebuah atom atau kelompok atom (gugus) melepaskan elektron, bersamaan itu pula atom atau kelompok atom akan mengalami kenaikan bilangan oksidasi. Demikian pula sebaliknya reduksi adalah perubahan dari sebuah atom atau kelompok atom menerima atau menangkap elektron. Perhatikan contoh berikut yang menggambarkan peristiwa atau reaksi oksidasi.

Fe → Fe2+ + 2 e

Elektron dilambangkan dengan (e) yang dituliskan pada sebelah kanan tanda panah dari persamaan reaksi, jumlah elektron yang dilepaskan setara dengan jumlah muatan pada kedua belah persamaan. Dari reaksi diatas 2 e, menyetarakan muatan Fe2+.

Untuk reaksi reduksi dicontohkan oleh persitiwa reaksi dibawah ini: Cl2 + 2 e → 2 Cl

-Reaksi ini menunjukan adanya penarikan atau penangkapan elektron (e) molekul unsur Cl2 dan menyebabkan molekul tersebut berubah menjadi anion Cl-.

Untuk mempermudah pengertian, kita dapat sederhanakan makna Cl-, sebagai Cl kelebihan elektron karena menangkap elektron dari luar.

Reaksi redoks merupakan reaksi gabungan dari reaksi oksidasi dan reduksi, dan menjadi cirri khas bahwa jumlah elektron yang dilepas pada peristiwa oksidasi sama dengan jumlah elektron yang diterima atau di tangkap pada peristiwa reduksi, perhatikan contoh :

Reaksi oksidasi : Fe → Fe2+ + 2 e Reaksi reduksi : Cl2 + 2 e → 2 Cl

Total reaksi diatas mengindikasikan bahwa muatan dari besi dan klor sudah netral, demikian pula dengan jumlah electron yang sama dan dapat kita coret pada persamaan reaksi redoksnya.

Peristiwa reaksi redoks selalu melibatkan muatan, untuk hal tersebut sebelum kita lanjutkan dengan persamaan reaksi redoks, lebih dulu kita nahas tentang tingkat atau keadaan oksidasi suatu zat.

2.3. Karbohidrat

Karbohidrat (C6H12O6) dapat didefenisikan sebagai polihidroksialdehida

,polihidroksiketon atau senyawaan yang menghasilkan senyawa yang serupa pada

hidrolisis. Karbohidrat umumnya digolongkan menurut strukturnya yaitu monosakarida, oligosakarida dan polisakarida (Hart, 1987).

Penggolongan karbohidrat, berbagai senyawa yang termasuk kelompok karbohidrat mempunyai molekul yang berbeda-beda ukurannya yaitu senyawa yang sderhana yang mempunyai berat molekul 90 hingga senyawa yang mempunyai berat molekul 500.000 bahkan lebih. Berbagai senyawa itu dibagi dalam tiga golongan yaitu golongan monosakarida, oligosakarida dan polisakarida.

1. Monosakarida

Monosakarida ialah karbohidrat yang sederhana, dalam arti molekulnya hanya terdiri atas beberapa atom karbon saja dan tidak dapat diuraikan dengan cara hidrolisis dalam kondisi lunak menjadi karbohidrat lain. Contoh monosakarida yang paling sederhana adalah glukosa, fruktosa, galaktosa dan pentose. Glukosa sendiri adalah suatu

aldoheksosa dan sering disebut dekstrosa karena mempunyai sifat dapat memutar cahaya terpolarisasi kearah kanan.

Berdasarkan letak gugus karbonilnya monosakarida dibedakan menjadi : aldosa dan ketosa. Sedangkan menurut jumlah atomnya dibedakan menjadi : triosa , tetrosa dan lain-lain. Monosakarida yang mengandung gugus aldehid dan gugus keton dapat mereduksi senyawa-senyawa pengoksidasi seperti : ferrisianida, hidrogen peroksida dan ion cupro. Pada reaksi ini gula direduksi pada gugus karbonilnya oleh senyawa pengoksidasi reduksi. Gula reduksi adalah gula yang mempunyai kemampuan untuk mereduksi. Sifat mereduksi ini disebabkan adanya gugus hidroksi yang bebas dan reaktif (lehninger,1982).

2. Oligosakarida

Oligosakarida mempunyai molekul yang terdiri atas beberapa molekul monosakarida. Dua molekul monosakarida yang berikatan satu dengan yang lain, membentuk satu molekul disakarida. Oligosakarida yang lain ialah trisakarida yaitu yang terdiri atas tiga molekul monosakarida dan tetrasakarida yang terbentuk dari empat molekul monosakarida.

Oligosakarida yang paling banyak terdapat di alam adalah disakarida. Contoh oligosakarida ialah sukrosa, laktosa, maltosa, rafinosa, stakiosa. Jika jumlahnya lebih dari dua disebut oligosakarida ( terdiri dari 2-10 monomer gula ). Ikatan antara dua molekul monosakarida disebut ikatan glikosidik yang terbentuk dari gugus hidroksil dari atom C nomor 1 yang juga disebut karbon nomerik dengan gugus hidroksil pada molekul gula yang lain. Ada tidaknya molekul gula yang bersifat reduktif tergantung

dari ada tidaknya gugus hidroksil bebas yang reaktif yang terletak pada atom C nomor 1 sedangkan pada fruktosa terletak pada atom C nomor 2.

Sukrosa tidak mempunyai gugus hidroksil yang reaktif karena kedua gugus reaktifnya sudah saling berikatan. Pada laktosa karena mempunyai gugus hidroksil bebas pada molekul glukosanya maka laktosa bersifat reduktif.

3. Polisakarida

Polisakarida pada umumnya mempunyai molekul besar dan lebih kompleks daripada mono dan oligosakarida. Molekul polisakarida terdiri atas banyak molekul monosakarida. Berat molekul polisakarida bervariasi dari beberapa ribu hingga lebih dari satu juta. Contoh polisakarida adalah amilum, glikogen, dekstrin, selulosa dan mukopolisakarida. Polisakarida dibedakan menjadi dua yaitu homopolisakarida dan heteropolisakarida. Monosakarida dan disakarida mempunyai rasa manis sehingga disebut dengan gula. Rasa manis ini disebabkan karena gugus hidroksilnya. Sedangkan Polisakarida tidak terasa manis karena molekulnya yang terlalu besar tidak dapat dirasa oleh indera pengecap dalam lidah (Sudarmadji, 1996).

2.3.1. Sifat kimia karbohidrat

Sifat kimia karbohidrat berhubungan erat dengan gugus fungsi yang terdapat pada molekulnya, yaitu gugus –OH, gugus aldehida dan gugus keton.

Monosakarida dan beberapa disakarida mempunyai sifat dapat mereduksi, terutama dalam suasana basa. Sifat sebagai reduktor ini dapat digunakan untuk keperluan identifikasi karbohidrat maupun analisis kuantitatif. Sifat mereduksi ini disebabkan oleh adanya gugus aldehida atau keton bebas dalam molekul karbohidrat. Sifat ini tampak pada reaksi reduksi ion-ion logam misalnya ion Cu++ dan ion Ag+ yang terdapat pada pereaksi-pereaksi tertentu (Poedjadi, 2006).

Bilamana monosakarida seperti glukosa dan fruktosa ditambahkan ke dalam larutan luff maupun benedict maka akan timbul endapan warna merah bata. Sedangkan sakarosa tidak dapat menyebabkan perubahan warna. Perbedaan ini disebabkan pada monosakarida terdapat gugus karbonil yang reduktif, sedangkan pada sakarosa tidak.

Gugus reduktif pada sakarosa terdapat pada atom C nomor 1 pada glukosa sedangkan pada fruktosa pada atom C nomor 2. Jika atom-atom tersebut saling mengikat maka daya reduksinya akan hilang, seperti apa yang terjadi pada sakarosa.

Larutan yang dipergunakan untuk menguji daya mereduksi suatu disakarida adalah larutan benedict. Unsur atau ion yang penting yang terdapat pada larutan tersebut adalah Cu2+ yang berwarna biru. Gula reduksi akan mengubah atau mereduksi ion Cu2+ menjadi Cu+ (Cu2O) yang mengendap dan berwarna merah bata. Zat pereduksi itu sendiri akan berubah menjadi asam.

Monosakarida stabil terhadap asam mineral encer dan panas. Asam yang pekat akan menyebabkan dehidrasi menjadi furfural, yaitu suatu turunan aldehid.

Pengaruh Alkali

Larutan basa encer pada suhu kamar akan mengubah sakarida. Perubahan ini terjadi pada atom C anomerik dan atom C tetangganya tanpa mempengaruhi atom-atom C lainnya. Jika D-glukosa dituangi larutan basa encer maka sakarida itu akan berubah menjadi campuran: D-glukosa, D-manosa, D-fruktosa. Perubahan menjadi senyawaan tersebut melalui bentuk-bentuk enediolnya. Bilamana basa yang digunakan berkadar tinggi maka akan terjadi fragmentasi atau polimerisasi. Sehingga monosakarida akan mudah mengalami dekomposisi dan menghasilkan pencoklatan non-enzimatis bila dipanaskan dalam suasana basa. Tetapi pada disakarida dalam suasana sedikit basa akan lebih stabil terhadap reaksi hidrolisis (Soeharsono, 1978).

2.3.2. Pereaksi Benedict

Pereaksi ini berupa larutan yang mengandung kuprisulfat, natrium karbonat dan natriumsitrat. Glukosa dapat mereduksi ion Cu++ dari kuprisulfat menjadi ion Cu+ yang kemudian mengendap sebagai Cu2O. Adanya natrium karbonat dan natrium

sitrat membuat pereaksi Benedict bersifat basa lemah. Endapan yang terbentuk dapat berwarna hijau, kuning atau merah bata. Warna endapan ini tergantung pada konsentrasi karbohidrat yang diperiksa.

Tes Benedict, yang biasa digunakan sebagai uji aldehid. Tes ini dapat juga digunakan untuk membedakan karbohidrat yang mengandung gugus reduksi dari yang tidak mengandung gugus reduksi. Reagen ini mengandung CuSO4, Natrium sitrat dan natrium karbonat dan didalam alkalin, larutan tersebut tidak mengkatalisis reagen benedict menunjukkan tes positif.

Reaksi uji positif benedict terhadap glukosa ditunjukkan pada Gambar 6:

(Poedjadi, 2006)

Gambar 6. Reaksi Uji Positif Benedict Terhadap Glukosa.

2.3.3. Pereaksi Tollens

sebagai oksida (Ag2O) pada suhu tinggi, ditambahkan beberapa tetes larutan amonia.

Amonia membentuk kompleks larut air dengan ion perak : Ag+ + 2NH3 → [ Ag (NH3)2 ] +

Gambar 7. Reaksi Pembentuk Ion Komplek Amonia.

Jika aldehida dioksidasi dengan pereaksi tollens, terbentuk asam karboksilat, sdan pada saat itu ion perak direduksi menjadi logam perak. Contohnya, asetaldehida dioksidasi menjadi asam asetat. Perak biasanya mengendap sebagai cermin pada permukaan dalam tabung reaksi. Jika asetaldehida direaksikan dengan pereaksi tollens, persamaannya ditunjukkan pada Gambar 8.

O O

CH3–C–H + 2 (Ag(NH3)2]+ + 2 OH- → CH3–C–O–NH4+ + 2 Ag(s) + 3 NH3 + H2O

Asetaldehida Pereaksi As. asetat Perak Tollens (sebagai garam) (cermin)

amonium

Gambar 8. Reaksi Uji Positif Tollens Terhadap Asetaldehida.

Karena aldehida teroksidasi menjadi asam karboksilat, senyawa ini adalah pereduksi. Ion perak tereduksi menjadi logam perak; senyawa ini adalah pengoksidasi. Cermin sering dilapisi perak oleh pereaksi tollens. Proses niaga menggunakan glukosa atau formaldehida sebagai pereduksi (Wilbraham, 1992).

2.4. Spektrofotometri

Sebuah spektrofotometer adalah suatu instrument untuk mengukur transmitans atau absorbans suatu sampel sebagai fungsi panjang gelombang, pengukuran terhadap sederetan sampel pada suatu panjang gelombang tunggal dapat pula dilakukan. Instrumen semacam itu dapat dikelompokkan secara manual atau merekam atau sebagai berkas tungal atau berkas rangkap. Dalam praktik instrument berkas tunggal biasanya dijalankan secara manual, dan instrument berkas rangkap umumnya mnecirikan perekaman automatik terhadap spectra absorpsi, namun dimungkinkan untuk merekam atau spectrum dengan instrument berkas tunggal.

2.4.2. Prinsip Metode Spektrofotometri

Pada metode spektrofotometri, sampel menyerap radiasi (pemancar) elektromagnetis yang pada panjang gelombang tertentu dapat terlihat. Larutan tembaga misalnya berwarna biru karena larutan tersebut menyerap warna komplementer, yaitu kuning. Semakin banyak molekul tembaga per satuan volum, semakin banyak pula cahaya kuning yang diserap, dan semakin tua warna biru larutannya ( Alaerts, 1987 ).

2.4.3. Jenis-jenis Spektrofotometri

Berikut ini adalah jenis-jenis Spektrofotometri : 1. Spektrofotometri Visible (Spektro Vis)

Pada spektrofotometri ini yang digunakan sebagai sumber sinar/energi adalah cahaya tampak (visible). Cahaya visible termasuk spektrum elektromagnetik yang dapat ditangkap oleh mata manusia. Panjang gelombang sinar tampak adalah 380 sampai 750 nm. Sehingga semua sinar yang dapat dilihat oleh kita, seperti putih,

merah, biru, hijau, atau apapun.. Selama ia dapat dilihat oleh mata, maka sinar tersebut termasuk ke dalam sinar tampak (visible).

Berikut ini Hubungan antara warna dengan panjang gelombang sinar tampak yang ditujukan pada tabel 2.

Tabel 2. Hubungan antara warna dengan panjang gelombang sinar tampak Panjang gelombang Warna yang diserap Warna yang diamati/

Warna komplementer 400 – 435 nm Ungu (lembayung) Hijau kekuningan 450 – 480 nm Biru Kuning

480 – 490 nm Biru kehijauan Orange 490 – 500 nm Hijau kebiruan Merah

500 – 560 nm Hijau Merah anggur 560 – 580 nm Hijau kekuningan Ungu (lembayung) 580 – 595 nm Kuning Biru

595 – 610 nm Orange Biru kekuningan 610 – 750 nm Merah Hijau kebiruan

Sumber sinar tampak yang umumnya dipakai pada spektro visible adalah lampu Tungsten. Tungsten yang dikenal juga dengan nama Wolfram merupakan unsur kimia dengan simbol W dan no atom 74. Tungsten mempunyai titik didih yang tertinggi (3422 ºC) dibanding logam lainnya. karena sifat inilah maka ia digunakan sebagai sumber lampu.

Sampel yang dapat dianalisa dengan metode ini hanya sample yang memilii warna. Hal ini menjadi kelemahan tersendiri dari metode spektrofotometri visible.

Oleh karena itu, untuk sampel yang tidak memiliki warna harus terlebih dulu dibuat berwarna dengan menggunakan reagent spesifik yang akan menghasilkan senyawa berwarna. Reagent yang digunakan harus betul-betul spesifik hanya bereaksi dengan analat yang akan dianalisa. Selain itu juga produk senyawa berwarna yang dihasilkan harus benar-benar stabil.

2. Spektrofotometri UV (ultraviolet)

Berbeda dengan spektrofotometri visible, pada spektrofotometri UV berdasarkan interaksi sampel dengan sinar UV. Sinar UV memiliki panjang gelombang 190-380 nm. Sebagai sumber sinar dapat digunakan lampu deuterium.

Deuterium disebut juga heavy hidrogen. Dia merupakan isotop hidrogen yang stabil yang terdapat berlimpah di laut dan daratan. Inti atom deuterium mempunyai satu proton dan satu neutron, sementara hidrogen hanya memiliki satu proton dan tidak memiliki neutron. Nama deuterium diambil dari bahasa Yunani, deuteros, yang berarti ‘dua’, mengacu pada intinya yang memiliki dua pertikel.

Karena sinar UV tidak dapat dideteksi oleh mata kita, maka senyawa yang dapat menyerap sinar ini terkadang merupakan senyawa yang tidak memiliki warna. Bening dan transparan. Oleh karena itu, sampel tidak berwarna tidak perlu dibuat berwarna dengan penambahan reagent tertentu. Bahkan sample dapat langsung dianalisa meskipun tanpa preparasi. Namun perlu diingat, sampel keruh tetap harus dibuat jernih dengan filtrasi atau centrifugasi. Prinsip dasar pada spektrofotometri adalah sampel harus jernih dan larut sempurna. Tidak ada partikel koloid apalagi suspensi.

3. Spektrofotometri UV-Vis

Spektrofotometri ini merupakan gabungan antara spektrofotometri UV dan Visible. Menggunakan dua buah sumber cahaya berbeda, sumber cahaya UV dan sumber cahaya visible. Meskipun untuk alat yang lebih canggih sudah menggunakan hanya satu sumber sinar sebagai sumber UV dan Vis, yaitu photodiode yang dilengkapi dengan monokromator.

Untuk sistem spektrofotometri, UV-Vis paling banyak tersedia dan paling populer digunakan. Kemudahan metode ini adalah dapat digunakan baik untuk sampel berwarna juga untuk sampel tak berwarna.

diakses tanggal 22 Mei 2010).

2.4.4. Instrumentasi Spektrofotometer UV-Vis

Spektrofotometer yang sesuai untuk pengukuran di daerah spektrum ultraviolet dan sinar tampak terdiri atas auatu sistem optik dengan kemampuan menghasilkan sinar monokromatis dalam jangkauan panjang gelombang 200-800 nm.

Suatu diagram sederhana spektrofotometer UV-Vis ditunjukkan dalam Gambar 9 dengan komponen-komponennya meliputi sumber-sumber sinar, monokromator, dan sistem optik.

Sumber Monokromator Detektor Lampu

Celah Celah Wadah

(split) (split) Sampel Gambar 9. Diagram Sederhana Spektrofotometer UV-VIS.

i. Sumber-sumber lampu; lampu deuterium digunakan untuk daerah UV pada panjang gelombang 190-350 nm, sementara lampu halogen kuarsa atau lampu tungsten digunakan untuk daerah visible (pada panjang gelombang antara 350-900 nm)

ii.Monokromator; digunakan untuk mendispersikan sinar ke dalam komponen-komponen panjang gelombangnya yang selanjutnya akan dipilih oleh celah (split). Monokromator berputar sedemikian rupa sehingga kisaran panjang gelombang dilewatkan pada sampel sebagai scan instrument melewati spectrum.

iii.Optik-optik; dapat didesain untuk memecah sumber sinar sehingga sumber sinar melewati 2 kompartemen, dan sebagaimana dalam spektrofotometer berkas ganda (double beam), suatu larutan blanko dapat digunakan dalam satu kompartemen untuk mengkoreksi pembacaan ataua spektrum sampel. Yang paling sering digunakan sebagai blanko dalam spektrofotometri adalah semua pelarut yang digunakan untuk melarutkan sampel atau pereaksi (Rohman, 2007).

2.4.5. Kesalahan-kesalahan dalam spektrofotometri

Kesalahan dalam pengukuran secara spektrometri dapat ditimbulkan dari banyak sebab. Sebab-sebab yang bisa menyebabkan kesalahan antara lain adalah :

- Sidik jari yang dapat menyerap radiasi ultra violet - Penempatan kuvet yang tidak tepat posisinya - Ukuran kuvet yang tidak seragam

- Adanya gelembung udara atau gas dalam lintasan radiasi panjang gelombang yang dihasilkan sudah tidak cocok dengan yang tertera pada instrument

- Kurangnya ketelitian dalam mempersiapkan larutan contoh atau ketidaktepatan larutan contoh.

BAB 3

BAHAN DAN METODE

3.1. Alat dan Bahan 3.1.1 Alat-alat

- Tabung Reaksi Pyrex - Beaker Glass 400 ml Duran - Beaker Glass 50 ml Pyrex - Gelas Ukur 50 ml Pyrex

- Safety Control as Hotplate IKA Ref. Basic C. - Statif & Klem

- Magnetic Stirer

- Alat Pengukur Suhu 400°C IKA °ETS_D4 Fuzzy - Labu Takar 100 ml Pyrex

- Pipet Volume 5 ml Pyrex - Propipet 5 ml Pyrex - Erlenmeyer 1000 ml Pyrex - Stopwatch

- Top Loading Balance

- Spektrofotometer UV-Vis DR LANGE - Kuvet DR LANGE

3.1.2. Bahan-bahan - Refined glycerine - Dekstrosa 1,0 g/l - Larutan AgNO3 100 g/l

- Larutan Amonia 100g/l - Pereaksi Benedict

3.1.3. Pembuatan larutan

- Amoniak solution, 100 g/l

Encerkan larutan amoniak pekat 32% dengan menggunakan double destilat water, tambahkan 35,5 ml amoniak pekat 32%, tambahkan double destilat water hingga garis batas gelas ukur 100 ml

- Silver nitrat solution, 100 g/l

Larutkan 100 g AgNO3 dalam double destilat water, Encerkan hingga 1 liter

- Dekstrosa 1,0 g/l

Larutkan 1,0 g dekstrosa dengan double destilat water, Encerkan hingga 1 liter

Larutkan 173 g Kristal Natrium Sitrat dan 100 g Natrium Karbonat anhydrous didalam 800 ml aquadest , aduk dan saring, Tambahkan 17,3 g tembaga sulfat yang telah dilarutkan dalam 100 ml aquadest. Encerkan hingga 1 L

3.2. Prosedur

3.2.1. Pendeteksian gliserin dengan pereaksi tollens yang menggunakan spektrofotometer UV-Vis

- Tuangkan 6,25 ml sampel kedalam sebuah tabung reaksi, kedalam tabung yang lain, tambahkan 6,25 ml larutan dekstrosa.

- Tambahkan 5 ml larutan amoniak dalam tiap tabung, campur dengan baik. - Tempatkan tabung-tabung tersebut dalam beaker yang berisi air panas pada

suhu 60°C dan pertahankan selama 5 menit.

- Keluarkan tabung-tabung tersebut dari dalam beaker dan tambahkan dengan cepat memakai pipet sebanyak 0,25 ml larutan AgNO3 kedalam tiap tabung. Ujung dari pipet harus berada ditangah-tengah mulut tabung pereaksi, tidak boleh menyentuh dinding tabung. Kocok baik-baik dan biarkan selama 5 menit dalam tempat gelap.

- Bandingkan warna yang terbentuk.

( + ) = Jika warna terbentuk didalam tabung sampel berwarna lebih gelap dari pembanding dekstrosa.

( - ) = Jika warna terbentuk didalam tabung sampel berwarna lebih terang dari pembanding dekstrosa.

- Untuk memastikan lebih jelas zat pereduksi yang terdapat dalam sampel maka sampel diukur besar transmitasinya dengan spektrofotometer UV-Vis LANGE.

Jika % T > 98 = ( - ) Jika % T < 98 = ( + )

3.2.2. Pendeteksian gliserin dengan pereaksi benedict

- Masukkan tabung reaksi 6,25 ml larutan dekstrosa dan kedalam tabung lain tambahkan 6,25 ml larutan sampel dan tambahkan masing-masing 15 tetes pereaksi benedict

- Campurkan

- Didihka n diatas api kecil selama 5 menit - Dinginkan

- Perhatikan warna yang terbentuk

Tabel 3. Daftar Penilaian Semikualitatif pada Uji Benedict WARNA PENILAIAN

Biru / hijau - keruh - Hijau / hijau

kekuningan

+1

Kuning kehijauan / kuning keruh

+2

Jingga +3 Merah bata +4

3.3 Reaksi Percobaan

Reaksi yang terjadi pada percobaan ditunjukkan pada Gambar 10. AgNO3 → Ag⁺ + NO3⁻

NH4OH → NH3⁺ + H2O

Ag⁺ + NH3⁺ → [Ag(NH3)2]⁺

Gliserin Asam gliserat Cermin perak Gambar 10.Reaksi Uji Positif Tollens Terhadap Gliserin

BAB 4

HASIL DAN PEMBAHASAN

4.1. Hasil

Dari analisis penentuan zat pereduksi pada refined glycerine didapat data transmitasi terhitung tanggal 25 januari 2010 s/d 28 januari 2010 yang dipaparkan pada tabel 4.1. Tabel 4. Data Nilai Transmitasi refined glycerine

Tanggal Waktu Sampel RS Transmitasi Dekstrosa Sampel 25-01-2010 08.00H 4 E8 ( - ) 99,7 98,6 26-01-2010 08.00H 4 E8 ( - ) 99,8 99,2 27-01-2010 08.00H 4 E8 ( - ) 99,8 99,0 28-01-2010 08.00H 4 E8 ( - ) 99,7 99,5

Salah satu produk yang dihasilkan oleh PT. Ecogreen Oleochemicals Medan Plant adalah gliserin ( Refined Glycerine ). Untuk mendapatkan gliserin ini, bahan baku berupa CPKO ( Crude Palm Kernel Oil ) dan CNO ( Crude Natural Oil ) di Splitting ( hidrolisa ) dengan temperatur 250 - 260°C dan tekanan 50 – 56 bar yang akan menghasilkan gliserin air ( glycerine water ) sebanyak 15 – 18%, selanjutnya di Evaporasi menggunakan pompa vakum akan menghasilkan gliserin kasar ( crude

glycerine ) sebanyak 85 – 88%, Tahap terakhir di Destilasi dan Bleaching yang akan

menghasilkan gliserin murni ( Refined Glycerine ) sebanyak 99,9% sebagai produk akhir.

Sebelum dipasarkan, gliserin dengan kemurnian 99,9% akan di periksa/di deteksi kadar zat pereduksinya. Adapun cara/metode pendeteksian daripada zat pereduksi tersebut adalah dengan pereaksi tollens yang menggunakan spektrofotometer UV-Visible pada panjang gelombang 400 nm dan dengan pereaksi benedict.

Pendeteksian zat pereduksi menggunakan larutan pembanding yaitu dextrose yang merupakan karbohidrat. Dimana karbohidrat dikelompokkan menjadi empat kelompok penting yaitu monosakarida, disakarida, oligosakarida, dan polisakarida. Monosakarida merupakan karbohidrat yang tidak dapat dihidrolisis dan tidak kehilangan sifat gulanya. Contoh dari monosakarida adalah ribosa, arabinosa, fruktosa, glukosa dan lainnya.

Gula dioksidasi pada gugus karbonil, dan senyawa pengoksidasi menjadi tereduksi dimana senyawa-senyawa pereduksi adalah pemberi elektron dan senyawa

pengoksidasi adalah penerima elektron. Glukosa dan gula-gula lain yang mampu mereduksi senyawa pengoksidasi disebut gula pereduksi. Sifat ini berguna dalam analisis gula. Gula yang mengandung gugus aldehid atau keton bebas mereduksi indikator-indikator seperti kompleks ion kupri (Cu2+) menjadi bentuk kupro (Cu+) dan kompleks ion perak (Ag +) menjadi bentuk logam perak (Ag(s)). Bahan pereduksi pada

reaksi-reaksi ini adalah bentuk rantai terbuka aldosa dan ketosa. Ujung pereduksi dari suatu gula adalah ujung yang mengandung gugus aldehida atau keton bebas.

Untuk mengidentifikasi karbohidrat, biasanya dilakukan uji terhadap karbohidrat. Berbagai uji telah dikembangkan untuk analisis kualitatif maupun kuantitatif terhadap keberadaan karbohidrat, mulai dari yang membedakan jenis-jenis karbohidrat dari yang lain sampai pada yang mampu membedakan jenis-jenis karbohidrat secara spesifik. Uji reaksi tersebut meliputi uji Molisch, Barfoed, Benedict, Selliwanof dan uji Iod.

Dalam karya ilmiah ini hanya menjelaskan pereaksi tollens dan pereaksi benedict.

Pada pereaksi tollens mengandung ion diamminperak(I) yaitu [Ag(NH3)2]+.Ion

ini dibuat dari larutan perak(I) nitrat. Caranya dengan memasukkan setetes larutan natrium hidroksida ke dalam larutan perak(I) nitrat yang menghasilkan sebuah endapan perak(I) oksida, dan selanjutnya tambahkan larutan amonia encer secukupnya untuk melarutkan ulang endapan tersebut. Digunakan larutan dextrose untuk membandingkan warna yang terjadi. Aldehid mereduksi ion diamminperak(I) menjadi logam perak. Karena larutan bersifat basa, maka aldehid dengan sendirinya dioksidasi menjadi sebuah garam dari asam karboksilat yang sesuai. Uji positif daripada peraksi

tollens adalah akan menghasilkan cermin perak, namun secara praktek pembacaan secara visual sulit dilakukan maka dilakukan dengan menggunakan spektrofotometer untuk mengukur nilai transmitasi dari gliserin.

Pengukuran nilai transmitasi ini bertujuan untuk mengetahui daya serap absorbansi suatu larutan. Hubungan absorbansi dengan transmitasi adalah berbanding terbalik artinya semakin besar nilai % transmitasi suatu larutan maka akan semakin kecil nilai absorbansinya dan dapat disimpulkan bahwa Jika nilai % transmitasi yang didapat lebih kecil daripada 98% maka hasilnya positif ( + ) artinya gliserin bersifat mereduksi yang dapat mengikat pengotor-pengotor lain akibatnya terjadi penurunan kemurnian gliserin.

Pada pereaksi benedict, digunakan larutan yang mengandung kuprisulfat, natrium karbonat dan natrium sitrat. Uji positif daripada pereaksi benedict adalah akan menghasilkan endapan merah bata tergantung pada jumlah konsentrasi karbohidrat yang diperiksa.Pada uji benedict, hasil uji positif ditunjukkan oleh fruktosa, glukosa, maltosa, dan laktosa, sedangkan untuk karbohidrat jenis sukrosa dan pati menunjukkan hasil negatif. Sekalipun aldosa atau ketosa berada dalam bentuk sikliknya, namun bentuk ini berada dalam kesetimbangannya dengan sejumlah kecil aldehida atau keton rantai terbuka, sehingga gugus aldehida atau keton ini dapat mereduksi berbagai macam reduktor, oleh karena itu karbohidrat yang menunjukkan hasil reaksi positif dinamakan gula pereduksi.

Larutan tembaga alkalis akan direduksi oleh gula yang mempunyai gugus aldehid dengan kuprooksida yang berwarna merah bata. Larutan tembaga alkalis akan

direduksi oleh gula yang mempunyai gugus aldehid atau keton bebas dengan membentuk kuprooksida yang berwarna. Gula pereduksi beraksi dengan pereaksi menghasilkan endapan merah bata (Cu2O). Pada gula pereduksi terdapat gugus

aldehid dan OH-laktol. OH laktol adalah OH yang terikat pada atom C pertama yang menentukan karbohidrat sebagai gula pereduksi atau bukan.

Uji benedict berdasarkan reduksi Cu 2+ menjadi Cu+ oleh gugus aldehid atau keton bebas dalam suasana alkalis, biasanya ditambahkan zat pengompleks seperti sitrat atau tatrat untuk mencegah terjadinya pengendapan CuCO3. Uji positif ditandai

dengan terbentuknya larutan hijau, merah, orange atau merah bata serta adanya endapan. Hal ini terjadi karena glukosa, maltosa dan fruktosa memiliki gugus yang masih memiliki ujung rantai yang bebas dan ikatan antar karbonnya cukup lemah sehingga mudah lepas karena pemanasan.

Dari hasil analisis yang dilakukan, diperoleh pada tanggal 25 januari 2010 sampai dengan 28 januari 2010 dengan hasil % transmitansi adalah berturut-turut 98,6%, 99,2%, 99,0%, dan 99,5%. Hasil rata-rata nilai % transmitansi yang diperoleh dalam gliserin adalah 99,1%. Dalam hal ini persentase kadar zat pereduksi dalam gliserin hanya berkisar 0,9%. Sementara batas nilai % transmitansi yang diizinkan di PT. Ecogreen Oleochemical Medan Plant adalah tidak lebih kecil daripada 98%. Dalam hal ini batas kemurnian dari gliserin yang diperoleh telah memenuhi standar yang ditetapkan PT. Ecogreen Oleochemical Medan Plant.

BAB 5

KESIMPULAN DAN SARAN

5.1.Kesimpulan

Dari hasil analisis yang dilakukan diperoleh kesimpulan sebagai berikut :

— Hasil analisa di laboratorium diperoleh hasil rata-rata nilai % transmitansi dalam gliserin ( refined glycerine ) adalah 99,1%. Dalam hal ini kadar zat pereduksi yang diperoleh berkisar 0,9%. Hasil menunjukkan telah memenuhi standart yang ditetapkan oleh PT. Ecogreen Oleochemical Medan Plant.

— Metode/cara pendeteksian zat pereduksi dalam gliserin ( refined glycerine ) yaitu dengan pereaksi tollens yang menggunakan spektrofotometer UV-Visible dan dengan pereaksi benedict.

5.2. Saran

— Sebaiknya dalam melaksanakan kegiatan analisa terhadap sampel diperhatikan ketelitian dan ketepatan pada saat melakukan penimbangan dan ketepatan agar

hasil yang diperoleh sesuai dengan standart mutu yang telah ditetapkan oleh PT. Ecogreen Oleochemical Medan Plant.

— Sebaiknya sebelum menggunakan alat analisa, terlebih dahulu alat dibersihkan guna memperlancar keakuratan penilaian pada setiap parameter-parameter di PT. Ecogreen Oleochemical Medan Plant.

DAFTAR PUSTAKA

Alaert, G. 1987. Metode Penelitian Air. Surabaya : Penerbit Usaha Nasional.

Carrettin, S. 2004. Oxidation Of Glycerol Using Supported Gold Catalyst. Topics In Catalysis. Vol.27. Pages 1-4

Fauzi, Y. 2002. Kelapa Sawit ; Budidaya, Pemanfaatan, dan Manfaat Minyak Sawit. Edisi Revisi. Jakarta : Penerbit Penebar Swadaya.

Hart, H. 1987. Kimia Organik. Jakarta : Penerbit Erlangga.

Ketaren, S. 1986. Minyak dan Lemak Pangan. Jakarta : Penerbit Universitas Indonesia Press.

Lehninger. 1982. Dasar-Dasar Biokimia . Jilid 1. Jakarta : Penerbit Erlangga. Poedjiadi, A. 2006. Dasar – Dasar Biokimia. Edisi Revisi. Jakarta : Penerbit

Universitas Indonesia Press. Rohman, A. 2007. Kimia Farmasi Analisis. Cetakan I. Yogyakarta : Penerbit Pustaka

Pelajar.

Soeharsono, M. 1978. Biokimia. Cetakan Kedua. Yogyakarta : Penerbit Universitas Gadjah Mada Press.

Sudarmadji, S. 1994. Analisa Bahan Makanan dan Pertanian. Yogyakarta : Liberti. Sukamto, I. 2001. Upaya Meningkatkan Produksi Kelapa. Cetakan I. Jakarta :

Penerbit Penebar Swadaya.

Wilbraham, C. 1992. Pengantar Kimia Organik dan Hayati. Bandung : Penerbit ITB.

(www.satriaigin.wordpress.com,diakses tanggal 22 Mei 2010).

diakses tanggal 22 Mei 2010).

Standart Baku Mutu PT. Ecogreen Oleochemical

Medan Plant

Material Pre treated oil Filter cake Crude Fatty Acid

Untreated gly-wtr Glycerin Water Condensate Sampling Point 1T2 1D6/1D7 1G4 1F1 2D1 2D2 2D3 3G4 Parameter L.Colour 51/2” % ash Acid Value (AV/SV)*100 % Glyserine pH pH pH % Glyserine Targets 10,0R max 55 min 251 min 262 min None 95 min 16 min 17 min none 1,5 – 4,0 4,0 – 7,0 7,0 – 9,0 0,2 max Remaks CNO RUN CNO RUN CPKO RUN CNO RUN Residu Run Residu Run CPKO RUN CNO RUN Residu Run

Crude Glyserine Crude Glycerine Destilate glycerin Bleached glycerin 3G2 4E1 4E5 4E8 % H2O % Glyserine % MONG % ash S.Equivalent pH S.Equivalent % moisture S.Equivalent % Gly APHA Colour %Sulphatedash RCS pH (1:2) Seojin Heatstab Lonze Heatstab % moisture Red. Substance 13,0 max 87,0 min 86,0 min 1,5 max 2,0 max 1,0 max 1,5 max 2,0 max 2,5 max 11,5 max 0,20 max 0,10 max 0,20 max 99,9 min 7,5 max 0,006 max Pass(<H) 5,5-7,5max 20 max 100 max 0,10 max Pass CNO/CPKO Run Residu Run CNO/CPKO Run Residu Run CNO/CPKO Run Residu Run CNO/CPKO Run Residu Run

Glyceryn Pitch C6C10 acid C12C18 Acid Residue Acid Reformed Gas Shifted Gas Catalyst Slury Crude Alkohol 4D3 5G3 5E9 5G5 6E1 6D2 7D13 7E18 % Gly % C6 % C12 Iodine Value Colour % C10 Acid Value % CO % CO2 % CH4 % H2 % CO % CO2 % CH4 % H2 Acid Value Sap.Value % ash Acid Value Sap.Value % Hydrocarbon 10 max 4,5 max 1,5 max 0,8 max None 1,5 max 15 max 13 max 11 min 10 max 67 min 3 max 15 min 10 max 67 min 0,02 4,5 max 7,0 max 0,06 max 4,5 max 1,0 max 0,5 max CNO/CPKO Run Residu Run Acid Run Acid Run Acid Run Acid Run Residu Run Acid Run

Catalyst Slurry Catalyst Slurry

Catalyst Slurry Crude Alcohol Alkohol light end Residue Alcohol C12C14 Alkohol &C12C16 alkohol C16C18 Alcohol 7F2 7G31 7F4 7D27 8G5 8G14 71G1 71G2 % ash % ash % ash % H2O % C12 Sap.Value AV Sap.Value % Hydrocarbon Carbonyl Value % C10 % C16 % C18 APHA Colour % H2O Acid Value Sap.Value % Hydrocarbon Carbonil Value %C12+C14 %C2O 22 max 0,5 max 1.0 max 3.0 max 2.0 max 70 min 0,05 max 0,3 max 0,5 max 10 max 0,8 max 0,5 max 0,2 max 7,5 max 0,05 max 0,05 max 0,8 max 0,3 max 5 max 2,0 max 1,0 max Acid Run Acid Run Acid Run CNO/CPKO Run C12C14 mode C12C14 mode

C12 Alcohol C16 Alcohol C18 Alcohol C18 Alcohol

C12 Alcohol or C16 Alcohol Flake Product Drummed product (Ecorol) Drummed product (Ecocerol) 81E10 81E10 81E11 71G3 71E6 cooler 71G4 71E7 cooler %H2O Purity % Purity % Purity % Carbonyl Value Acid Value APHA colour % H2O Carbonyl Value Acid Value APHA Colour % H2O % H2O % H2O % H20 0,05 max 98,5 min 98,5 min 98,5 min 5 max 0,05 max 7,5 max 0,05 max 5 max 0,05 max 7,5 max 0,05 max 0,3 max 0,15 max 0,08 max Total basis Total basis Total basis

Penerbit Penebar Swadaya.

Wilbraham, C. 1992. Pengantar Kimia Organik dan Hayati. Bandung : Penerbit ITB.

(www.satriaigin.wordpress.com,diakses tanggal 22 Mei 2010).

diakses tanggal 22 Mei 2010).

Standart Baku Mutu PT. Ecogreen Oleochemical

Medan Plant

Material Pre treated oil Filter cake Crude Fatty Acid

Untreated gly-wtr

Glycerin Water

Condensate

Sampling Point 1T2

1D6/1D7 1G4

1F1

2D1 2D2 2D3 3G4

Parameter L.Colour 51/2” % ash

Acid Value

(AV/SV)*100 % Glyserine

pH pH pH

% Glyserine

Targets 10,0R max 55 min 251 min 262 min None 95 min 16 min 17 min none 1,5 – 4,0 4,0 – 7,0 7,0 – 9,0 0,2 max

Remaks CNO RUN CNO RUN CPKO RUN CNO RUN Residu Run Residu Run CPKO RUN CNO RUN Residu Run

Crude Glyserine

Crude Glycerine Destilate glycerin

Bleached glycerin 3G2

4E1 4E5

4E8

% H2O % Glyserine

% MONG

% ash

S.Equivalent

pH

S.Equivalent % moisture S.Equivalent % Gly

APHA Colour %Sulphatedash RCS

pH (1:2)

Seojin Heatstab Lonze Heatstab % moisture Red. Substance

13,0 max 87,0 min 86,0 min 1,5 max 2,0 max 1,0 max 1,5 max 2,0 max 2,5 max 11,5 max 0,20 max 0,10 max 0,20 max 99,9 min 7,5 max 0,006 max Pass(<H) 5,5-7,5max 20 max 100 max 0,10 max Pass

CNO/CPKO Run Residu Run CNO/CPKO Run Residu Run CNO/CPKO Run Residu Run CNO/CPKO Run Residu Run

Glyceryn Pitch C6C10 acid

C12C18 Acid Residue Acid Reformed Gas

Shifted Gas

Catalyst Slury

Crude Alkohol

4D3 5G3

5E9 5G5 6E1

6D2

7D13

7E18

% Gly % C6 % C12 Iodine Value Colour % C10 Acid Value % CO % CO2 % CH4 % H2 % CO % CO2 % CH4 % H2 Acid Value Sap.Value % ash Acid Value Sap.Value % Hydrocarbon

10 max 4,5 max 1,5 max 0,8 max None 1,5 max 15 max 13 max 11 min 10 max 67 min 3 max 15 min 10 max 67 min 0,02 4,5 max 7,0 max 0,06 max 4,5 max 1,0 max 0,5 max

CNO/CPKO Run Residu Run

Acid Run Acid Run Acid Run Acid Run Residu Run

Catalyst Slurry Catalyst Slurry

Catalyst Slurry Crude Alcohol Alkohol light end Residue Alcohol C12C14 Alkohol &C12C16 alkohol

C16C18 Alcohol

7F2 7G31

7F4 7D27 8G5 8G14 71G1

71G2

% ash % ash

% ash % H2O % C12 Sap.Value AV Sap.Value % Hydrocarbon Carbonyl Value % C10

% C16 % C18

APHA Colour % H2O Acid Value Sap.Value % Hydrocarbon Carbonil Value %C12+C14 %C2O

22 max 0,5 max

1.0 max 3.0 max 2.0 max 70 min 0,05 max 0,3 max 0,5 max 10 max 0,8 max 0,5 max 0,2 max 7,5 max 0,05 max 0,05 max 0,8 max 0,3 max 5 max 2,0 max 1,0 max

Acid Run Acid Run Acid Run

CNO/CPKO Run

C12C14 mode C12C14 mode

C12 Alcohol C16 Alcohol C18 Alcohol C18 Alcohol

C12 Alcohol or C16 Alcohol

Flake Product Drummed product (Ecorol)

Drummed product (Ecocerol)

81E10 81E10 81E11 71G3

71E6 cooler 71G4

71E7 cooler

%H2O Purity % Purity % Purity %

Carbonyl Value Acid Value APHA colour % H2O

Carbonyl Value Acid Value APHA Colour % H2O % H2O % H2O % H20

0,05 max 98,5 min 98,5 min 98,5 min 5 max 0,05 max 7,5 max 0,05 max 5 max 0,05 max 7,5 max 0,05 max 0,3 max 0,15 max 0,08 max

Total basis Total basis Total basis