Condições Experimentais

4.3 Condições Experimentais

  Nesta seção serão descritos os parâmetros utilizados nos experimentos de RMN. Todos os experimentos foram realizados com campo de 9,4 T. Para que a relação sinalruído seja adequada, cada experimento é repetido e o espectro resultante é a transformada de Fourier da média dos FIDs obtidos em cada um destes experimentos. Entre uma aquisição e outra se espera tempo suficiente para que a magnetização da espécie em observação retorne

  ao equilíbrio, este tempo é chamado de tempo de espera (d 1 ). Os valores de d 1 foram estimados através da análise da evolução da intensidade dos sinais em função do d 1 , sendo o

  “melhor” d 1 aquele que produziu a maior intensidade no sinal de RMN (figura 4.2a). A

  largura dos pulsos de rf (pw) para a condição desejada em cada experimento foi ajustada, através da análise da evolução da intensidade da magnetização transversal em função da largura do pulso, cuja forma da evolução é tipicamente senoidal (figura 4.2b), o valor de pw a ser utilizado depende da condição desejada para cada experimento.

  Figura 4.2 Obtenção dos valores: (a) d 1 e (b) pw, através da análise da evolução das intensidades dos sinais de

  RMN.

  Tabela 4.1 Parâmetros usados nos experimentos de RMN

  Experimentos

  Isótopos

  Aquisições

  d 1 (s)

  Rotação (kHz)

  ¹³³Cs

  CPMG 87 Rb

  2400 – 16000

  Montagem Experimental

  Na tabela 4.1 estão apresentados alguns dos parâmetros utilizados nos experimentos

  de RMN.

  As medidas de alta resolução do 31 P-MAS foram realizadas na freqüência de 161.84 MHz, com pulsos de π2 com duração de 2,8 µs à 3,2 µs.

  As medidas de alta resolução do 27 Al-MAS foram realizadas na freqüência de 104,18 MHz, com pulsos curtos com duração de 0,5 µs. Para as medidas de 27 Al-3QMAS

  foram utilizados pulsos de π (excitação) e π3 (reconversão) com duração de 6µs e de 2µs, respectivamente. Foi utilizado filtro-Z com duração de 11 µs.

  As medidas de alta resolução do 23 Na - MAS Spin-eco de Hahn foram realizadas na freqüência de 105.76 MHz, com pulsos de π2 e π com duração de 4µs e 8µs. Para as medidas

  de 23 Na-3QMAS foram utilizados pulsos de 4π3 (excitação) e π4 (reconversão) com duração entre 5,8µs e 6,5µs; 1,4 µs e 2,2 µs respectivamente. Foi utilizado filtro-Z com duração de 9 à

  11.5 µs. As medidas de baixa resolução 23 Na decaimento do Spin-eco de Hahn foram utilizados pulsos de π2 e π com duração entre 9µs e 11µs; 18 µs e 22 µs respectivamente a

  uma potência de 9,35 kHz e condição estática.

  As medidas de baixa resolução do 87 Rb-CPMG foram realizadas com freqüência de 130.69 MHz, com pulsos de π e π2 com duração de 7.2µs e 1.45µs. Tempo entre os pulsos

  (τ 1 ) e tempo entre o ultimo pulso e a aquisição (τ 2 ) de 100 µs e 80 µs, respectivamente. Foram

  realizados entre 10 a 15 experimentos para a obtenção do espectro total de RMN, cada experimento foi realizados a um passo constante de 32KHz na freqüência de ressonância, o espectro final é obtido através da soma de todos os espectros parciais. O tempo total dos experimentos variaram de 18 a 48 horas, para a obtenção do espectro final.

  As medidas de alta resolução do 7 Li-MAS foram realizadas na freqüência de 155.38 MHz, com pulsos de π2 com duração de 2 µs à 2,9 µs

  As medidas de alta resolução do 133 Cs -MAS foram realizadas na freqüência de

  52.48 MHz, com pulsos de π2 com duração de 7 µs.

  Todos os experimentos realizados nesta tese tiveram o eixo de freqüências referenciado com relação a uma amostra padrão. As amostras utilizadas como padrão, para cada isótopo estudado, estão descritas abaixo.

  • 31 P – solução de ácido fosfórico (H

  3 PO 4 85),

  • 27 Al – solução de 0,1 M de Al

  2 (SO 4 ) 3 ,

  • ²³Na – solução de 1M de NaCl, • 87 Rb – solução de 1M de RbCl,

  68 Montagem Experimental

  • 7 Li – solução de 1 M de LiCl, • ¹³³Cs – solução de 1 M de CsCl.

  Preparação das Amostras

  CAPITULO 5