Wiese 1992 dalam reaktor sulfonasi, nisbah molar SO
3
dan metil ester dikontrol antara 1,03 : 1 hingga 1,06 : 1 agar dicapai tingkat konversi yang optimum tanpa
menyebabkan terjadinya peningkatan reaksi samping ataupun degradasi warna. Suhu reaktor dikontrol antara 110-150 °F 43-65 °C. Sebelum proses sulfonasi
dilakukan, terlebih dahulu gas SO
3
dicampur dengan udara kering hingga konsentrasinya menjadi 4-8. Proses netralisasi dapat dilakukan dengan
menggunakan pelarut KOH, HN
4
OH, NaOH atau alkanolamin. Stein dan Baumann 1974 mensulfonasi ester asam lemak jenuh C
8
-C
22
secara sinambung pada reaktor thin film dengan tinggi reaktor 1 m dan diameter dalam 6 mm, dilengkapi dengan jaket pendingin. Laju alir bahan baku 600 gjam,
konsentrasi gas SO
3
sebesar 5, suhu reaksi 80-90
o
C, dan rasio mol ester : SO
3
adalah 1:1,2. Waktu tinggal ester pada reaktor yaitu selama beberapa detik menghasilkan produk tersulfonasi dengan konversi yang rendah, sehingga
dilakukan reaksi tahap kedua pada suhu yang sama selama 10-20 menit. Produk tersulfonasi kemudian dipucatkan menggunakan H
2
O
2
sebanyak 1,5-3,5. Proses pemucatan berlangsung pada suhu 60
o
C selama 10 menit sampai dengan 1 jam. Netralisasi dilakukan dengan penambahan NaOH dan prosesnya berlangsung pada
suhu 45
o
C. Produk yang dihasilkan berupa slurry dengan konversi ester menjadi α-MES mencapai 95, disalt 2,9 dan bahan tidak tersulfonasi sebesar 1,4.
Menurut Watkins 2001, proses produksi metil ester sulfonat dilakukan dengan mereaksikan metil ester dan gas SO
3
dalam falling film reactor pada suhu 80-90 °C. Proses sulfonasi ini akan menghasilkan produk berwarna gelap,
sehingga dibutuhkan proses pemurnian meliputi pemucatan dan netralisasi. Untuk mengurangi warna gelap tersebut, pada tahap pemucatan ditambahkan larutan
H
2
O
2
atau larutan metanol, yang dilanjutkan dengan proses netralisasi dengan menambahkan larutan alkali KOH atau NaOH. Setelah melewati tahapan
netralisasi, produk yang terbentuk pasta dikeringkan sehingga produk akhir yang dihasilkan berbentuk concentrated pasta, solid flake, atau granula Watkins 2001.
Baker 1995 telah memperoleh paten US Patent No. 5.475.134 tentang proses pembuatan sulfonated fatty acid alkil ester dengan tingkat kemurnian yang
tinggi. Bahan baku yang digunakan dari asam lemak minyak nabati komersial. Proses sulfonasi dilakukan dengan mereaksikan alkil ester dan gas SO
3
dalam
falling film reactor , dengan perbandingan reaktan antara SO
3
dan alkil ester yaitu 1,1 : 1 hingga 1,4 : 1, pada suhu proses antara 75-95 °C dan lama reaksi antara
20-90 menit. Produk yang dihasilkan biasanya masih mengandung bahan pengotor, termasuk di-salt sehingga diperlukan proses pemurnian.
Menurut Sheats dan MacArthur 2002, penelitian mengenai produksi MES skala pilot secara sinambung dilakukan dalam beberapa tahap, yaitu proses
sulfonasi dimulai dengan pemasukkan bahan baku metil ester dan gas SO
3
ke reaktor dan selanjutnya diikuti dengan tahap aging, tahap pemucatan, tahap
netralisasi, dan tahap pengeringan. Proses sulfonasi yang diteliti dilakukan pada beragam bahan baku metil ester yang berasal dari minyak kelapa, minyak inti
sawit, stearin sawit, minyak kedelai, dan tallow. Bahan baku metil ester dimasukkan ke reaktor pada suhu 40-56 °C, dengan konsentrasi gas SO
3
adalah 7 dan suhu gas SO
3
sekitar 42 °C. Nisbah molar antara reaktan SO
3
dan metil ester sekitar 1,2 – 1,3. MES segera ditransfer ke digester pada saat mencapai suhu
85 °C, dengan lama waktu pencampuran adalah 0,7 jam 42 menit. Untuk pemurnian digunakan metanol sekitar 31-41 bb, MES basis dengan suhu
95 sampai 100 °C selama 1 sampai 1,5 jam. Metanol berfungsi untuk mengurangi pembentukkan di-salt, mengurangi viskositas, dan mampu meningkatan transfer
panas dalam proses pemucatan. Proses netralisasi dilakukan dengan mencampurkan MES yang telah dipucatkan dengan pelarut NaOH 50 pada suhu
55 °C. Selanjutnya produk MES hasil pemurnian dikeringkan pada suhu 145 °C dan tekanan 120-200 Torr agar diperoleh produk berupa powder atau flakes.
Sherry et al. 1995 melakukan proses pemurnian palm C16-18 kalium metil ester sulfonat KMES yang diteliti tanpa melalui proses pemucatan. Pemurnian
produk dilakukan dengan mencampurkan ester sulfonat dengan 10-15 persen metanol di dalam digester, dan dilanjutkan dengan proses netralisasi berupa
penambahan KOH 50.
3 METODOLOGI
3.1 Kerangka Pemikiran
Metil ester sulfonat MES termasuk dalam kelompok surfaktan anionik dan telah mulai dimanfaatkan sebagai bahan aktif pada produk-produk pembersih
washing and cleaning products Hui 1996; Matheson 1996. Pemanfaatan MES
pada beberapa produk adalah karena MES memperlihatkan karakteristik dispersi yang baik dan sifat detergensi yang baik pada air dengan tingkat kesadahan yang
tinggi hard water. MES yang mempunyai asam lemak C
16
dan C
18
mampu memberikan tingkat detergensi yang terbaik, memiliki sifat toleransi terhadap ion
Ca yang lebih baik, memiliki tingkat pembusaan yang lebih rendah dan memiliki stabilitas yang baik terhadap pH. Pada konsentrasi MES yang lebih rendah daya
detergensinya sama dengan petroleum sulfonat de Groot 1991, Hui 1996; Matheson 1996. Adanya isu produk ramah lingkungan sangat mendorong
pengembangan surfaktan berbasis alam termasuk dari stearin minyak sawit. Pemanfaatan ME stearin sebagai bahan baku MES dapat meningkatkan nilai
tambah dari stearin minyak sawit.
Penggunaan gas SO
3
sebagai agen pensulfonasi dikarenakan sifatnya yang reaktif, menghasilkan konversi yang sempurna dan menghasilkan reaksi sulfonasi
yang zero waste Sheats dan MacArthur 2008. Proses sulfonasi dengan reaktan gas SO
3
dilakukan pada reaktor falling-film, yang sedang berkembang adalah multitube falling-film reactors
. Berdasarkan hasil wawancara dengan produsen surfaktan anionik pengguna teknologi ini, proses sulfonasi untuk mendapatkan
waktu start-up reaktor untuk menghasilkan produk yang konsisten dan homogen adalah selama 6 jam. Saat ini SBRC-LPPM-IPB telah mengembangkan proses
sulfonasi dengan gas SO
3
dengan menggunakan singletube falling-film reactor STFR
, dengan tinggi reaktor 6 m. Kelebihan reaktor singletube dibandingkan dengan reaktor multitube antara lain kapasitas produksi yang lebih rendah
sehingga kebutuhan bahan baku ME lebih sedikit. Kajian penelitian ini dilakukan pada proses sulfonasi dari ME stearin
menggunakan reaktan gas SO
3
untuk menghasilkan MES. Hal ini didasarkan pada pertimbangan belum berkembangnya teknologi sulfonasi di Indonesia, maka
perlu dilakukan pengembangan penelitian untuk memperbaiki proses sulfonasi secara curah dan sinambung. Sutanto 2007 mensulfonasi ME PKO dengan
pereaksi Na
2
HSO
3
secara curah. Mujdalipah 2008 menggunakan gas SO
3
sebagai reaktan untuk mensulfonasi ME olein menggunakan falling film reaktor dengan tinggi reaktor satu meter sebagai reaktor sulfonasi.
Sifat fisikokimia dan kinerja surfaktan MES yang baik ditentukan pada kesempurnaan reaksi yang terjadi antara bahan baku ME dan agen pensulfonasi
gas SO
3
dalam tahapan proses sulfonasi. Produk yang dihasilkan pada proses sulfonasi ini berupa metil ester sulfonic acid MESA yang apabila dilanjutkan
oleh proses netralisasi akan menghasilkan MES. Tingkat konversi ME stearin menjadi MESA diantaranya dipengaruhi oleh rasio mol SO
3
dan bahan baku, suhu sulfonasi serta lama reaksi sulfonasi. Semakin tinggi konversi ME menjadi
MESA, akan dihasilkan surfaktan MES dengan kinerja yang tinggi. Dengan diketahuinya lama proses sulfonasi untuk mencapai kondisi tunak,
diduga dapat mengoptimalkan reaksi antara ME dan reaktan gas SO
3
. Peningkatan suhu pada bahan baku ME akan menurunkan viskositas dari ME
sehingga pembentukan lapisan film dalam reaktor akan semakin tipis. Hal ini diduga akan menyebabkan kontak antara ME dan gas SO
3
dapat berlangsung lebih optimal.
3.2 Waktu dan Tempat Penelitian
Penelitian ini dilaksanakan pada bulan April-Nopember 2010 di Laboratorium dan pilot plant SBRC-LPPM-IPB di Kampus Baranang Siang,
Laboratorium Departemen Teknologi Industri Pertanian FATETA-IPB di Kampus IPB Dramaga dan PT. Mahkota Indonesia di Jakarta.
3.3 Bahan dan Alat
Bahan yang digunakan pada penelitian ini adalah RBD stearin sawit, KOH, Metanol, dan gas SO
3
. Bahan kimia untuk analisa yaitu etanol 95, KOH, NaOH, H
2
SO
4
, HCl, Na
2
SO
4
, xylene, toluene, asam asetat glasial, sikloheksan, kalium dikromat, KI, reagen Wijs, buffer pH 4.0 dan 7.0, N-cetyl pyridinium
chloride , indikator pati, indikator penolpthalein dan akuades.
Peralatan yang digunakan seperangkat reaktor esterifikasitransesterifikasi kapasitas 100 L, seperangkat alat sulfonasi Singletube Falling-film Sulfonation
Reactor STFR tinggi 6 m, diameter tube 25 mm dengan sistem sinambung
menggunakan reaktan gas SO
3
, GC, tensiometer Du Nuoy, spektrofotometer, magnetic stirrer, mixer vortexer,
buret, timbangan analitik dan glassware.
3.4 Metode 3.4.1 Persiapan Bahan Baku dan Karakterisasi ME Stearin
Metil ester ME stearin yang digunakan sebagai bahan baku dalam sintesis metil ester sulfonat MES diperoleh melalui proses transesterifikasi
stearin minyak sawit. Gambar 3 menyajikan proses transesterifikasi stearin untuk menghasilkan ME stearin.
Pada proses transesterifikasi, stearin yang berbentuk padat pada suhu ruangan dicairkan melalui pemanasan. Stearin cair kemudian dimasukkan ke
Gambar 3 Proses transesterifikasi stearin
dalam tangki transesterifikasi dan dipanaskan hingga suhu 60
o
C. Setelah suhu tersebut dicapai, dilakukan penambahan larutan metoksida metanol 15 vv
dan KOH 1 bv dengan pengadukan selama 1 jam. Setelah 1 jam, dipindahkan ke dalam tangki settling pengendapan dan diendapkan selama 24 jam untuk
memisahkan gliserol. Gliserol dipisahkan kemudian dilakukan pencucian menggunakan air minimal 3-4 kali untuk menghilangkan gliserol dan sabun yang
terbentuk. Proses selanjutnya pengeringan ME dengan pemanasan dan pengadukan hingga tidak terlihat lagi adanya gelembung air pada permukaan ME.
ME yang dihasilkan kemudian dilakukan analisa bilangan asam SNI 04-7182-2006, gliserol total, bebas dan terikat di dalam biodiesel ester
alkil: metode iodometri-asam periodat SNI 04-7182-2006, bilangan iod SNI 04-7182-2006, bilangan penyabunan SNI 04-7182-2006 dan ester asam
lemak dominan GCMS. Prosedur analisis terhadap bahan baku ME stearin disajikan pada Lampiran 1.
3.4.2 Proses Sulfonasi ME Stearin Menggunakan Reaktor STFR