Proses pembuatan asam asetat secara kimia
210 Densitas
0.7918 gcm³, liquid Titik leleh
–97 °C, -142.9 °F 176 K Titik didih
64.7 °C, 148.4 °F 337.8 K Kelarutan dalam air Fully miscible
Keasaman pK
a
~ 15.5 Viskositas
0.59 mPa·s at 20 °C Momen dipol
1.69 D gas
Bahaya Klasifikasi EU
Flammable F Toxic T
Titik nyala 11 °C
Gambar 21. Struktur kimia dan sifat-sifat fisis metanol
Iodida
Peran iodida adalah hanya untuk mempromosikan konversi methanol menjadi metil iodide:
MeOH + HI MeI + H
2
O Setelah metil iodida telah terbentuk maka diteruskan ke reaktor katalis.
Siklus katalitik dimulai dengan penambahan oksidatif metil iodida ke dalam [RhCO
2
I
2
]
-
sehingga terbentuk kompleks [MeRhCOI
3
]
-
Rhodium cis −[RhCO
2
I
2
]
−
Rhodium cis −[RhCO
2
I
2
]
−
berperan sebagai katalis dalam proses pembuatan asam asetat dalam skala industri. Katalis ini sangat aktif
sehingga akan memberikan reaksi dan distribusi produk yang baik.Struktur katalis kompleksRhodium cis
−[RhCO
2
I
2
]
−
dapat dilihat seperti gambar berikut:
211
Iridium [IrCO
2
I
2
]
−
Iridium [IrCO
2
I
2
]
−
berperan sebagai katalis dalam proses pembuatan asam asetatdalam skala industri.Penggunaan iridium memungkinkan
penggunaan air lebih sedikit dalamcampuran reaksi.Struktur katalis kompleksIr[CO
2
I
2]–
dapat dilihat seperti gambar berikut:
2 Prinsip Pembuatan
Ada beberapa teknik yang digunakan dalam pembuatan asam asetat, diantaranya ialah; karbonilasi metanol, sintesis gas metan, oksidasi
asetaldehida, oksidasi etilena, oksidasi alkana, oksidatif fermentasi, dan anaerob fermentasi.
a Karbonilisasi metanol
Karbonilisasi methanol merupakan teknik yang umum digunakan dalam produksi industri asam asetat dan menjadi teknik penghasil
asam asetat lebih dari 65 dari kapasitasglobal. Dari asam asetat
212 yang diproduksi oleh industri kimia, 75 diantaranya diproduksi
melalui karbonilasi metanol. Sisanya dihasilkan melalui metode- metode alternatif. Kebanyakan asam asetat murni dihasilkan melalui
karbonilasi. Dalam reaksi ini, metanol dan karbon monoksida bereaksi menghasilkan asam asetat
CH
3
O + CO → C
3
COOH Proses ini melibatkan iodometana sebagai zat antara, dimana reaksi
itu sendiri terjadi dalam tiga tahap dengan katalis logam kompleks pada tahap kedua.
1 CH
3
OH + → C
3
I + H
2
O 2 CH
3
+ CO → C
3
COI 3 CH
3
COI + H
2
O → C
3
COOH + HI Karbonilasi metanol sejak lama merupakan metode paling
menjanjikan dalam produksi asam asetat karena baik metanol maupun karbon monoksida merupakan bahan mentah komoditi.
Proses karbonilisasi pertama yang melibatkan perubahan metanol menjadi asam asetat dikomersialisasikan pada tahun 1960 oleh
BASF. Pada metode BASF ini digunakan katalis kobalt dengan promotor iodida dalam tekanan yang sangat tinggi 600 atm dan
suhu tinggi 230
o
C menghasilkan asam asetat dengan tingkat selektivitas mencapai 90. Pada tahun 1968, ditemukan katalis
kompleks Rhodium, cis −[RhCO
2
I
2
]
−
yang dapat beroperasi dengan optimal pada tekanan rendah tanpa produk sampingan. Pabrik
pertama yang menggunakan katalis tersebut adalah perusahan kimia AS Monsanto pada tahun 1970, dan metode karbonilasi
metanol berkatalis Rhodium dinamakan proses Monsanto dan menjadi metode produksi asam asetat paling dominan. Proses
Monsanto berjalan pada tekanan 30-60 atm dan temperatur 150-
213 ˚C. Proses ini memberikan selektivitas yakni lebih besar dari
99. Pada era 1990-an, perusahan petrokimia British Petroleum mengkomersialisasi katalis Cativa [IrCO
2
I
2
]
−
yang didukung oleh ruthenium. Proses Monsanto dapat digantikan dengan proses Cativa,
yang merupakan proses serupa menggunakan katalis iridium. Proses Cativa sekarang lebih banyak digunakan karena lebih ekonomis dan
ramah lingkungan, sehingga menggantikan proses Monsanto.
b Sintesis gas metan
Asam asetat disintesis dari metana melalui dua tahap. Tahap pertama, gas metan, bromina dalam bentuk hidrogen bromida 40
wt HBrH
2
O dan oksigen direaksikan dengan menggunakan katalis RuSiO
2
menghasilkan CH
3
Br dan CO. Tahap kedua CH
3
Br dan CO direaksikan lagi dengan H
2
O dengan bantuan katalis RhCl
3
menghasilkan asam asetat dan asam bromida. Mekanisme reaksinya dapat ditunjukkan:
c Oksidasi Hidrokarbon n-butana dan oksidasi asetaldehida fase cair
Sebelum komersialisasi proses Monsanto, kebanyakan asam asetat diproduksi
melalui oksidasi
asetaldehida. Namun,
metode manufaktur ini masih yang paling penting, meskipun tidak
sekompetitif dengan metode karbonilisasi metanol.Dalam produksi asetaldehida dapat dihasilkan melalui oksidasi dari butana atau
nafta ringan, atau hidrasi dari etilena. Ketika butana atau cahaya
214 nafta dipanaskan dengan udara di hadapan berbagai logam ion,
termasuk mangan, kobalt dan kromium; peroksida bentuk dan kemudian membusuk untuk menghasilkan asam asetat sesuai
dengan persamaan kimia: 2C
4
H
10
+ 5O
2
→ C
3
COOH + 2H
2
O
Dalam reaksi ini dijalankan pada suhu dan tekanan yang tinggi namun tetap menjaga butana dalam keadaan cair. Tipikal kondisi
reaksinya ialah pada temperature 150°C, tekanan 55 atm dan yield 70-80 . Produk sampingan mungkin juga terbentuk termasuk
butanone, etil asetat, asam format, dan asam propionat. Produk sampingan ini juga bernilai komersial, dan kondisi-kondisi reaksi
dapat diubah untuk menghasilkan lebih banyak dari mereka jika ini bermanfaat secara ekonomis. Namun, pemisahan asam asetat dari
produk tersebut dapat menambah biaya proses. Di bawah kondisi yang sama dan menggunakan sejenis katalis sebagaimana digunakan
untuk oksidasi n-butana, asetaldehida dapat dioksidasi oleh oksigen di udara untuk menghasilkan asam asetat Prosen Hoescht AG
2CH
3
CO + O → C
3
COOH Dengan menggunakan katalis modern, reaksi ini dapat menghasilkan
asam asetat lebih besar dari 95. Produk sampingan utama adalah etil asetat, asam formatdan formaldehida, yang semuanya memilki
titik didih yang lebih rendah dari asam asetat sehingga dapat dipisahkan dengan teknik destilasi.
d Oksidasi alkana
215 Dalam metode ini asam asetat dibuat dari etilena dengan melalui
proses Wacker menghasilkan asetaldehida dan kemudian dioksidasi seperti dalam metode oksidasi asetaldehida menghasilkan asam
asetat. Teknik ini dikembangkan oleh perusahaan kimia Showa Denko yang membuka pabrik etilen oksidasi di Oita, Jepang, pada
tahun 1997. Proses ini dikatalisis oleh paladium didukung katalis logam pada heteropoly asam seperti asam tungstosilicic.