Aldehida dan keton Alkuna

236 x Et er rant ai C pendek medah l arut dal am air, et er dengan rant ai panj ang sulit l arut dalam air dan larut dal am pel arut organik. x Mudah t erbakar x Unsur C yang sama TD et er TD alkana dan TD al kohol met il , n-pent il et er 140 o C, n-hept ana 98 o C, heksil al kohol 157 o C. Pembuatan eter : x Sint esis Wil l iamson x Al koksi mercurasi – demercurasi Penggunaan eter : x Diet il et er : sbg obat bius umum, pel arut dari minyak, dsb. x Et er-et er t ak j enuh : pada opersi singkat : il mu kedokt eran gigi dan ilmu kebidanan. Tatanama eter Et er diberi nama berdsarkan gugus alkil at au aril nya menurut urut an abj ad, diikut i dengan kat a et er misalnya : CH 3 -O-CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 -O- CH 2 CH 3 Unt uk et er dengan st ukt ur kompl eks, kadang-kaang diperl ukan nama gugus –OR sebagai gugus al koksi. Misal nya, dal am sist em IUPAC et er diberi nama sebagai hidrokarbon dengan subst it usi al koksi. CH 3 CHCH 2 CH 2 CH 3 | OCH 3

c. Aldehida dan keton

Sekarang kit a sampai pada st ukt ur dan reaksi yang menyangkut gugus f ungsi pent ing dalm kimia organik , yait u gugus Etil metal eter dietil eter O CH 3 O Siklopentil metil eter Difenil eter O H O C H 3 2-met oksi pent ana Trans-2-met oksi sikl oheksanol Di unduh dari : Bukupaket.com 237 karbonil , C = O. Gugus ini dimil iki oleh gol ongan senyawa al dehida, ket on, asam karboksil at , est er dan t urunan l ainnya. Senyawa ini pent ing dal am banyak proses biol ogi dan merupakan mat a niaga pent ing pul a. Al dehida mempunyai pal ing sedikit sat u at om hidrogen mel ekat pada gugus karbonil . Gugus l ainnya dapat berupa gugus hydrogen, al kil at au aril . O O O O Œ Œ Œ Œ - C – H at au – CHO H - C – H R - C – H Ar - C – H Al dehid adalah suat u senyawa yang mengandung gugus karbonil C=O yang t erikat pada sebuah at au dua buah unsur hidrogen. Al dehid berasal dari “ alkohol dehidrogenat um“ . cara sint esisnya. St rukt ur Al dehid : R – CHO Ciri-ciri aldehid : x Sif at -sif at kimia al dehid dan ket on umumnya serupa, hanya berbeda dal am deraj at nya. Unsur C kecil larut dal am air berkurang + C. x Merupakan senyawa pol ar, TD al dehid senyawa non pol ar x Sif at f isika f ormal dehid : suat u gas yang baunya sangat merangsang x Akrol ein = propanal = CH2=CH-CHO : cairan, baunya t aj am, sangat reakt if . Contoh : Formaldehid = metanal = H-CHO x Sif at -sif at : sat u-sat unya al dehid yang berbent uk gas pada suhu kamar, t ak berwarna, baunya t aj am, l arut anya dalam H2O dari 40 disebut f ormal in. x Penggunaan : sebagai desinf ekt ans, mengeraskan prot ein mengawet kan cont oh-cont oh biologik, membuat damar buat an. Pembuat an aldehid : x Oksidasi dari al kohol primer x Oksidasi dari met il benzen x Reduksi dari asam kl orida Ket on adalah suat u senyawa organik yang mempunyai sebuah gugus karbonil C=O t erikat pada dua gugus al kil , dua gugus aril at au sebuah al kil dan sebuah aril . Sif at -sif at sama dengan aldehid. St rukt ur: R 2 -C=O Gugus aldehid formaldehid Aldehid alifatik Aldehid aromatik Di unduh dari : Bukupaket.com 238 Contoh : propanon = dimetil keton = aseton = CH 3 2 -C=O x Sif at : cairan t ak berwarna, mudah menguap, pel arut yang baik. x Penggunaan : sebagai pelarut . Contoh lain : asetofenon = metil fenil keton x Sif at : berhabl ur, t ak berwarna x Penggunaan : sebagai hipnot ik, sebagai f enasil klorida kl oroaset of enon dipakai sebagai gas air mat a. Pembuatan keton x Oksidasi dari al kohol sekunder x Asil asi Friedel -Craf t x Reaksi asam kl orida dengan organol ogam Tatanama aldehida dan keton Dal am sist em IUPAC, al dehida diberi akhiran –al berasal dari suku pert ama al dehida. Cont oh-cont ohnya adal ah sebagai berikut : Karena al dehida t el ah l ama di kenal , nama-nama umum masih sering digunakan. Nama-nama t ersebut dicant umkan dibawah nama IUPAC-nya. Karena nama ini sering digunakan, anda perl u j uga mempel aj arinya j uga. Unt uk al dehida yang mempunyai subt it uen, penomoran rant ai dimulai dari karbon al dehida sebagai mana cont oh berikut : Unt uk al dehida siklik, digunakan awalan- kar bal dehi da. Aldehida aromat ik sering mempunyai nama umum. O H C H O H C CH 3 O H C CH 3 CH 2 CH 2 Metanal formaldehid Etanal asetaldehid butanal n-butiraldehid C H 3 O H C C H 3 C H 2 C H 2 O H C C H 2 C H 2 O H O H 3-metil butanal 2,3-dihidroksipropanal gliseraldehida Di unduh dari : Bukupaket.com 239 O C OH O C OH R Dal am sist em IUPAC, ket on diberi akhiran -on dari suku kat a t erakhir ket on. Penomoran dil akukan sehingga gugus karbonil mendapat nomor kecil . Biasanya ket on diberi nama dengan menambahkan kat a ket on set el ah nama-nama gugus al kil at au aril yang melekat pada gugus karbonil . Sama hal nya dengan al dehida nama umum sering digunakan. Cont ohnya adal ah sebagai berikut : d. Asam karboksilat dan turunannya Asam organik yang paing pent ing adal ah asam-asam karboksilat . Gugus f ungsinya adalah gugus karboksil , kependekan dari dua bagian yait u gugus karbonil dan hidroksil . Rumus asam karboksilat dapat dipanj angdan at au dipendekkan sepert i : at au RCO 2 H at au RCOOH H O C CHO OH Siklopentana karbaldehida formilsiklopentana salisilaldehida 2-hidroksibenzenakarbaldehida C H 3 O C C H 3 C H 3 C H 2 O C C H 3 benzof enon dif enil ket on 2-but anon et il met al ket on O C C H 3 O O O C C H 3 2-met il sikl opent anon sikl oheksanon Aset of enon met al f enil ket on Di unduh dari : Bukupaket.com 240 Ciri-ciri asam karboksilat x Mengandung gugus COOH yang t erikat pada gugus al kil R-COOH maupun gugus aril Ar-COOH x Kel arut an sama dengan alkohol x Asam dengan j uml ah C 1 – 4 : l arut dal am air x Asam dengan j uml ah C = 5 : sukar l arut dal am air x Asam dengan j uml ah C 6 : t idak l arut dal am air x Larut dal am pel arut organik sepert i et er, al kohol , dan benzen x TD asam karboksil at TD al kohol dengan j uml ah C sama. Contoh : asam format = HCOOH x Sif at f isika : cairan, t ak berwarna, merusak kul it , berbau t aj am, l arut dal am H 2 O dengan sempurna. x Penggunaan : unt uk koagul asi l at eks, penyamakkan kul it , indust ri t ekst il , dan f ungisida. Contoh lain :asam asetat = CH 3 -COOH x Sif at : cair, TL 17 o C, TD 118 o C, l arut dal am H 2 O dengan sempurna x Penggunaan : sint esis anhidrat asam aset at , est er, garam, zat warna, zat wangi, bahan f armasi, pl ast ik, serat buat an, sel ul osa dan sebagai penambah makanan. Pembuatan asam karboksilat x Oksidasi al kohol primer x Oksidasi al kil benzen x Carbonasi Reagen Grignard x Hidrolisin nit ril Tatanama Asam karboksilat Karena banyak t erdapat dial am, asam-asam karboksil at adal ah gol ongan senyawa yang pal ing dul u dipel aj ari ol eh kimiawan organik. Karena t idak mengherankan j ika banyak senyawa-senyawa asam mempunyai nama-nama biasa. Nama- nama ini biasanya dit urunkan dari bahasa Lat in yang menunj ukkan asal nya. Tabel 12. 8 memuat nama-nama asam berant ai l urus besert a nama IUPAC-nya. Banyak dari asam ini mul a-mula dipisahkan dari l emak sehingga sering dinamakan sebagai asam-asam l emak st rukt ur lemak secara t erinci dibahas dal am bab berikut nya. Unt uk memperol eh nama IUPAC suat u asam karboksilat Tabel 12. 8 kolom t erakhir diperl ukan awal an kat a asam da akhiran at . Gambar 12.10 Gugus karboksil Di unduh dari : Bukupaket.com 241 CH 3 CH Br COOH Asam-asam bersubst it usi diberi nama menurut dua cara. Dal am sisit em IUPAC, nomor rant ai dimul ai dari asam karbon pembawa gugus karboksil dan subst it uen diberi nomor l okasi. Jika nama umum yang digunakan l okasi subst it uen dil ambangkan dengan huruf l at in, dimul ai dengan at om karbon . Tabel 12. 8 Asam-asam Karboksilat alifatik At om Karbon Rumus Sumber Nama biasa Nama IUPAC 1 HCOOH Semut Lat in, f ormika Asam f ormat Asam met anoat 2 CH 3 COOH CukaLat in, ac et um Asam aset at Asam et anoat 3 CH 3 CH 2 COOH SusuYunani, prot os pion=l emak pert ama Asam propino at Asam propanoat 4 CH 3 CH 2 2 COOH Ment egaLat i n, but yrum Asam val erat Asam pent anoat 5 CH 3 CH 2 3 COOH Akar val erian Lat in, val ere =kuat Asam kaproat Asam heksanoat 6 CH 3 CH 2 4 COOH Dombal at in, caper Asam enent at Asam hept anoat 7 CH 3 CH 2 5 COOH Bunga anggur Yunani, oena nt he Asam kaprilat Asam okt anoat 8 CH 3 CH 2 6 COOH Dombal at in, caper 9 CH 3 CH 2 7 COOH Pel argonium Yunani, pel ar gos Asam pel argo nat Asan nonanoat 14 CH 3 CH 2 8 COOH Dombal at in, caper Asam kaprat Asam dekanoat HO – CH 2 – CH 2 – CH 2 – CH 2 – COOH IUPAC asam 2-bromopropanoat asam 5-hidroksipent anoat Umum asam -bromopropionat asam -hidroksival erat = del t a Jika gugus karboksil at dihubungkan dengan cincin, akhiran karboksil at dit ambahkan pada nama induk sikl oal kana. COOH Asam sikl opent ana karboksil at Di unduh dari : Bukupaket.com 242 Asam-asam aromat ic j uga diberi t ambahan –at pada t urunan hidrokarbon aromat iknya. Beberapa cont oh diant aranya : Ester Est er dit urunkan dari asam dengan menggant i gugus OH dengan gugus OR. Sif at f isika : berbent uk cair at au padat , t ak berwarna, sedikit l arut dal m H 2 O, kebanyakan mempunyai bau yang khas dan banyak t erdapat di al am. St rukt ut est er : R – COOR. Est er diberi nama sepert i penamaan pada garam. COOH CH 3 COOH COOH Cl COOH Asam benzoat e asam benzanal karboksi l at Asam o-t ol uat asam 2-met il benzena karboksil at Asam p-kl orobenzoat asam 4-kl oro benzena karboksil at Asam 1-naf t oat asam 1-naf t al ena karboksil at Fenil aset at O O CH 3 C OCH 3 O C Met il benzoat OCH 3 O CH 3 C OCH 2 CH 3 O CH 3 C Etil OCH 3 O CH 2 CH 2 CH 3 C Metil butanoat Di unduh dari : Bukupaket.com 243 R C OH O + R H 2 O HO R C OR O + Perhat ikan bahwa bagian R dari gugus OR disebut kan dahul u, diikut i dengan nama asam yang berakhiran –at . Pembuatan ester : x Reaksi al kohol dan asam karboksilat x Reaksi asam kl orida at au anhidrida. Penggunaan ester : x Sebagai pel arut , but il aset at pel arut dal am indust ri cat . x Sebagai zat wangi dan sari wangi. Pembuatan ester, estrerifikasi Fischer Jika asam karboksil at dan al kohol dan kat al is asam biasanya HCl at au H 2 SO 4 dipanaskan t erdapat keset imbangan dengan est er dan air. Proses ini dinamakan est erif ikasi f ischer, yait u berdasarkan nama Emil Fischer kimiawan organik abad 19 yang mengembangkan met ode ini. Wal aupun reaksi ini adal ah reaksi keset imbangan, dapat j uga digunakan unt uk membuat est er dengan hasil yang t inggi dengan menggeser keset imbangan kekanan. Hal ini dapat dicapai dengan beberapa t eknik. Jika al kohol at au asam harganya l ebih murah, dapat digunakan j uml ah berl ebihan. Cara lain ial ah dengan memisahkan est er dan at au air yang t erbent uk dengan penyul ingan sehingga menggeser reaksi kekanan. Reaksi-reaksi senyawa karbon Reaksi senyawa karbon dapat dapat t erj adi dengan berbagai cara, sepert i reaksi subst it usi, reaksi adisi dan reaksi el iminasi. 1. Reaksi substitusi Reaksi subst it usi at au disebut reaksi pert ukaran gugus f ungsi t erj adi saat at om at au gugus at om dari suat u senyawa karbon Di unduh dari : Bukupaket.com 244 digant ikan ol eh at om at au gugus at om l ain dari senyawa yang l ain. Secara umum mekanismenya : R – X + R’ – Y Æ R – Y + R’ - X At om karbon uj ung suat u al kil hal ida mempunyai muat an posit if parsial . Karbon ini bisa rent an t erhadap suscept ibl e; mudah diserang ol eh serangan ol eh anion dan spesi l ain apa saj a yang mempunyai sepasang elekt ron menyendiri unshared dal am kul it l uarnya. Dihasil kan reaksi subt it usi –suat u reasi dal am mana sat u at om, ion at au gugus disubst it usikan unt uk menggant ikan at om, at au gugus l ain. HO - + CH 3 CH 2 – Br Î CH 3 CH 2 – OH + Br - CH 3 O - + CH 3 CH 2 CH 2 – Cl Î CH 3 CH 2 CH 2 – OCH 3 + Cl - Dal am suat u reaksi subst it usi al kil hal ida, hal ida it u disebut gugus pergi l eaving group suat u ist ilah yang berart i gugus apa saj a yang dapat digeser dari ikat annya dengan suat u at om karbon. Ion Hal ida merupakan gugus peri yang baik, karena ion-ion ini merupakan basa yang sangat l emah. Basa kuat sepert i misal nya OH - , bukan gugus pergi yang baik. Spesi spesies yang menyerang suat u alkil hal ida dalam suat u reaksi subst it usi disebut nukl eof il nucl eophil e, “ pecint a nukl eus” , sering dil ambangkan dengan Nu - . Dal am persamaan reaksi diat as, OH - dan CH3O - , adal ah nukl eof il . Umumnya, sebuah nukl eof il aial ah spesi apasaj a yang t ert arik ke suat u pusat posit if ; j adi sebuah nukl eof il adal ah suat u basa Lewis. Kebanyakan nukl eof il adal ah anion, namun beberapa mol ekul pol ar yang net ral , sepert i H 2 O, CH 3 OH dan CH 3 NH 2 dapat j uga bert indak sebagai nukl eof il . Mol ekul net ral ini memil iki pasangan el ekt ron menyendiri, yang dapat digunakan unt uk membent uk ikat an sigma. Lawan nukl eof il ial ah elekt rof il “ pecint a el ekt ron” sering dil ambangkan dengan E + . Suat u el ekt rof il ial ah spesi apa saj a yang t ert arik ke suat u pusat negat if , j adi suat u el ekt rof il ial ah suat u asam Lewis sepert i H + at au ZnCl 2 . Beberapa reaksi substitusi a. Reaksi al kil a hal ida dengan basa kuat b. Reaksi al kohol dengan PCl 3 c. Reaksi al kohol dengan l ogam Nat rium d. Reaksi klorinasi e. Reaksi est erif ikasi pembent ukan est er f . Reaksi saponif ikasi penyabunan 2. Reaksi Adisi Reaksi adisi t erj adi j ika senyawa karbon yang mempunyai ikat an rangkap menerima at om at au gugus at om l ain sehungga ikat an Di unduh dari : Bukupaket.com 245 rangkap berubah menj adi ikat an t unggal . Ikat an rangkap merupakan ikat an t ak j enuh, sedangkan ikat an t unggal merupakan ikat an j enuh. Jadi, reaksi adisi t erj adi dari ikat an t ak j enuh menj adi ikat an j enuh. Mekanismenya reaksi adisi : C = C Æ C- C C Ł C Æ C = C Æ C – C Beberapa reaksi adisi a. Reaksi hidrogenasi al kana R – CH = CH – R’ + H – H Æ R – CH 2 – CH 2 – R’ Cont oh : C 2 H 5 – CH = CH – CH 3 + H – H Æ C 2 H 5 – CH - CH – CH 3 2-pent ena n-pent ana Reaksi hidrogenasi ini digunakan unt uk membuat margarin ment ega t iruan dari minyak yang mengandung asam l emak t ak j enuh C = C. Minyak cair dihidrogenasi dengan bant uan kat al is Ni menghasil kan l emak padat . a. Reaksi adisi dengan hal ogen R – CH = CH – R’ + X 2 Æ R – CH – CH – R’ | | X X Reaksi adisi dengan brom digunakan unt uk membedakan senyaw al kena C = C dengan sikloal kana. Hal ini karena kedua senyawa mempunyai isomer f ungsional rumus mol ekul sama, t et api gugus f ungsi berbeda. Pengamat an reaksinya dengan membedakan warna dari brom yait u merah cokl at . Al kena dapat bereaksi dengan brom sehingga warna merah cokl at dari brom hil ang menj adi t idak berwarna. Akan t et api, sikl oal kana t idak bereaksi dan warna merah cokl at dari brom t et ap. Al kena + brom Æ bereaksi, warna merah cokl at dari brom hil ang Sikl oal kana + brom t idak bereaksi, warna merah cokl at dari brom t et ap. a. Adisi dengan asam halida HX R – CH = CH – R’ + H – X Æ R – CH – CH – R’ | | H X Dal am adisi ini at om X t erikat pada C rangkap dikiri at au dikanan akan menghasil kan senyawa yang berbeda, kecual i kal au R dengan R’ sama. Unt uk it u, ada at uran yang padat n tristeari 3H cair Triolein Ni 2 o  Di unduh dari : Bukupaket.com 246 CH 3 CH Br H CH 2 OH - CH 3 CH CH 2 H 2 O Br - + + + Cl Cl - CH 3 C CH 3 CH 3 + OH - C CH 3 CH 2 CH 3 + + H 2 O menet apkan hasil ut ama dari t reaksi adisi t ersebut yang dikemukankan ol eh Vl ademir Markovnikov. At uran Markovnikov : a. ikat an rangkap merupakan kumpul an el ekt ron b. gugus al kil merupakan gugus pendorong el ekt ron. Al kil makin besar, daya dorong makin kuat . Urut an kekuat an al kil : - CH 3 - C 2 H 5 - C 3 H 7 c. gugus elekt rongat if merupakan gugus penarik el ekt ron. Makin el ekt ronegat if , daya t arik el ekt ron makin kuat .

3. Reaksi eliminasi Reaksi eliminasi kebal ikan dari reaksi adisi. Pada reaksi ini