Redoks dan Elektrokimia Dr. Suyanta
8 untuk menggambarkan bahwa reaksi elektode terjadi untuk reaksi kebalikannya.
Untuk sel Daniel, emf sel dinyatakan sebagai: E sel = E Cu
2+
Cu - E Zn
2+
Zn Dengan cara ini penulisan persamaan kimia untuk reaksi redoks yang terjadi pada
sel harus selalu konsisten sesuai dengan perjanjian. Jika reaksi oksidasi terjadi pada elektode di sebelah kiri, persamaan ditulis sedemikian elektron dilepaskan. Untuk
sel Daniel, reaksi pada setengah sel adalah: Zn s
→ Zn
2+
aq + 2e Sebaliknya, setengah sel di sebelah kanan reaksinya ditulis sebagai reaksi reduksi
dan untuk sel Daniel reaksinya adalah: Cu
2+
aq + 2e → Cu s
Penjumlahan kedua reaksi tersebut akan dihasilkan persamaan reaksi: Cu
2+
aq + Zn s + 2e → Zn
2+
aq + Cu s + 2e Jika elektronnya dihilangkan maka persamaannya menjadi:
Zn s + Cu
2+
aq → Zn
2+
aq + Cu s
c. Potensial Elektode Standar
Dalam pengukuran potensial suatu sel elektrokimia, maka sejumlah kondisi harus dipenuhi yaitu:
a. semua pengukuran dilakukan pada temperatur 298 K
b. keberadaan analit dalam kapasitas sebagai aktivitas misalnya 1 molL
c. semua pengukuran potensial sel dibandingkan dengan potensial standar sel
dengan menggunakan elektode standar hidrogen. Potensial elektode diukur dengan memperhatikan potensial elektode standar,
yang dilambangkan E
o
. Cara yang cukup baik untuk menentukan potensial standar suatu sel adalah dengan membandingkan dengan elektode standar hidrogen. Pada
kesempatan ini hanya akan disinggung secara singkat bagaimana cara memperoleh nilai potensial standar. Pada gambar berikut akan diukur potensial setengah sel dari
elektode tembaga dalam larutan tembagaII. Untuk itu akan dibandingkan dengan elektode hidrogen, yang gambar selengkapnya dapat dilihat pada Gambar 4.1.
Redoks dan Elektrokimia Dr. Suyanta
9 Θ
+ Gas H
2
Jembatan garam KCl Cu
1 atm
- - - - - -- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
H
+
a=1 M Cu
2+
a=1 M Gambar 4.1. Cara pengukuran potensial standar
Potensial elektode standar diukur berdasarkan reaksi reduksinya. Untuk mengukur nilai potensial reduksi ion tembagaII menjadi tembaga, dengan cara
membandingkan dengan elektode hidrogen standar, yang disingkat EHS Gambar 4.1. Elektode hidrogen standar ditempatkan di sebelah kiri dan elektode tembaga di
sebelah kanan sel elektrokimia. Sistem sel elektrokimia tersebut jika dituliskan notasi selnya adalah sebagai berikut:
Pt │ H
2
1 atm │ H
+
a=1,0 M ║ Cu
2+
a=1,0 M │ Cu
Persamaan setengah selnya adalah: H
2
g → 2 H
+
aq + 2e kirioksidasi
Cu
2+
aq + 2e → Cu s
kananreduksi Kombinasi dua persamaan tersebut menjadi reaksi total sebagai berikut:
Cu
2+
aq + H
2
g → Cu s + 2 H
+
aq Besarnya emf sel dituliskan sebagai:
E sel = E kanan - E kiri Atau untuk kondisikeadaan standar besarnya E sell:
E
o
sel = E
o
Cu
2+
Cu - E
o
ehs Telah dibuat perjanjian bahwa nilai potensial elektode standar untuk elektode
standar hidrogen adalah nol, maka pada sistem pengukuran di atas emf yang terukur merupakan nilai potensial reduksi standar elektode tembaga untuk proses reaksi
reduksi tembagaII menjadi tembaga. Atau secara matematis: E
o
ehs = 0 volt, maka V