A relação entre as duas formas do verde de bromocresol em uma solução aquosa é descrita pelo equi- líbrio
HIn H
2
O 8 H
3
O In
para o qual K
a
A avaliação espectrofotométrica do [In ] e do [HIn] permite o cálculo de [H
3
O ] e, portanto, do pH.
PREPARO DAS SOLUÇÕES 1. Verde de bromocresol, 1,0 10
4
mol L
1
suficiente para cerca de cinco determinações. Dissolva 40,0 mg com precisão de 0,1 mg do sal de sódio do verde de bromocresol 720 g mol
1
em água e dilua para 500 mL em um frasco volumétrico.
2. HCl, 0,5 mol L
1
. Dilua cerca de 4 mL de HCl concentrado para aproximadamente 100 mL com água.
3. NaOH, 0,4 mol L
1
. Dilua cerca de 7 mL de NaOH 6 mol L
1
para cerca de 100 mL com água.
PROCEDIMENTO Determinação dos Espectros de Absorção Individuais
Transfira alíquotas de 25,00 ml da solução indicadora de verde de bromocresol para dois balões volumétri- cos de 100 mL. Em um deles, adicione 25 mL de HCl 0,5 mol L
1
; no outro, acrescente 25 mL de NaOH 0,4 mol L
1
. Dilua até a marca e misture bem. Obtenha o espectro de absorção do indicador entre 400 e 600 nm, para suas formas ácida e base con-
jugadas, utilizando água como um branco. Registre os valores de absorbância em intervalos de 10 nm, a princípio, e a intervalos mais próximos, conforme necessário, para definir os valores dos máximos e míni-
mos. Determine a absortividade molar para HIn e In nos comprimentos de onda correspondentes às suas
absorções máximas.
Determinação do pH de um Tampão Desconhecido Transfira 25,00 mL da solução estoque do indicador verde de bromocresol para um balão volumétrico de
100 mL. Adicione 50,00 mL do tampão desconhecido, dilua até a marca e misture bem. Meça a absorbân- cia da solução diluída nos comprimentos de onda para os quais as absortividades molares foram calculadas.
Relate o pH do tampão.
37O FLUORESCÊNCIA MOLECULAR
O fenômeno de fluorescência e suas aplicações analíticas são discutidos no Capítulo 27. As instruções a seguir referem-se à determinação de quinino em bebidas nas quais a concentração de quinino é tipicamente
de 25 a 60 ppm.
37O-1 Determinação de Quinino em Bebidas
14
Discussão
Soluções de quinino fluorescem fortemente quando excitadas por radiação de 350 nm. A intensidade rela- tiva do pico de fluorescência em 450 nm fornece um método sensível para a determinação de quinino em
[H
3
O ] [In
] [HIn]
1,6 10
5
14
Essas intruções foram adaptadas a partir de J. E. O’Reilly. J. Chem. Educ., v. 52, n. 9, p. 610, 1975.
bebidas. Medições preliminares são necessárias para definir a faixa de concentração na qual a intensidade de fluorescência é linear ou quase linear. A amostra desconhecida é então diluída conforme for necessário
para permitir leituras dentro dessa faixa.
PREPARO DOS REAGENTES 1. Ácido sulfúrico, 0,05 mol L
1
. Adicione cerca de 17 mL de H
2
SO
4
6 mol L
1
em 2 L de água destilada.
2. Padrão de sulfato de quinino, 1 ppm. Pese com precisão de 0,5 mg 0,100 g de sulfato de quinino em
um balão volumétrico de 1 L e dilua até a marca com H
2
SO
4
0,05 mol L
1
suficiente para 60 a 70 análises. Transfira 10,00 mL dessa solução para outro balão volumétrico de 1 L e, novamente, dilua até
a marca com H
2
SO
4
0,05 mol L
1
. Essa última solução contém 1 ppm de quinino; deve ser preparada no dia e mantida no escuro quando não estiver sendo utilizada.
PROCEDIMENTO Determinação da Faixa de Concentração Apropriada
Ajuste o fluorímetro para um comprimento de onda de excitação de 350 nm. Para encontrar uma faixa de trabalho apropriada, meça a fluorescência relativa do padrão de 1 ppm em um comprimento de onda de
emissão de 450 nm ou com um filtro apropriado que transmita nessa faixa. Use uma proveta graduada para diluir 10 mL da solução 1 ppm com 10 mL de H
2
SO
4
0,05 mol L
1
; novamente, meça a fluorescên- cia relativa. Repita esse processo de diluição e medição até que a intensidade relativa se aproxime daque-
la obtida com um branco constituído por H
2
SO
4
0,05 mol L
1
. Faça um gráfico com os dados e selecione a faixa para a análise isto é, a região dentro da qual o gráfico é linear.
Preparo da Curva Analítica Utilize uma vidraria volumétrica para preparar três ou quatro padrões que se distribuam pela faixa linear;
meça a intensidade de fluorescência para cada um deles. Faça um gráfico com os dados.
Análise Obtenha uma amostra. Faça diluições apropriadas com H
2
SO
4
0,5 mol L
1
para fazer que sua intensidade de fluorescência fique dentro da curva de calibração.
Determine a concentração de quinino na amostra desconhecida em partes por milhão.
37P ESPECTROSCOPIA ATÔMICA
Vários métodos de análise baseados na espectroscopia atômica são discutidos no Capítulo 28. Uma dessas aplicações é a absorção atômica, demonstrada no experimento a seguir.
37P-1 Determinação de Chumbo em Latão por Espectroscopia de Absorção Atômica
Discussão
O latão e outras ligas metálicas de cobre contêm de 0 a cerca de 10 de chumbo, assim como estanho e zinco. A espectroscopia de absorção atômica permite a determinação quantitativa desses elementos. A
exatidão desse procedimento não é tão elevada como aquela obtida por medições gravimétricas ou volumétricas, mas o tempo necessário para obter a informação analítica é consideravelmente menor.
Uma amostra de massa conhecida é dissolvida em uma mistura de ácidos nítrico e clorídrico, o segundo é necessário para prevenir a precipitação de estanho como ácido metaestânico, SnO
2
xH
2
O. Depois de uma diluição adequada, a amostra é aspirada para a chama e a absorção da radiação gerada a partir de uma lâm-
pada de cátodo oco é medida.
