lentamente, até mesmo quando o tiossulfato estiver em excesso, resultando em pontos finais transientes e prematuros. Essa dificuldade é grandemente superada pela adição de íon tiocianato. O tiocianato de
cobreI, que é pouco solúvel, substitui parte do iodeto de cobre na superfície do sólido:
CuIs SCN S
CuSCNs I Essa reação é acompanhada pela liberação do iodo, tornando-o, portanto, disponível para a titulação. A
adição de tiocianato deve ser retardada até que a maior parte do iodo tenha sido titulada, como forma de prevenir a interferência a partir de uma reação lenta entre as duas espécies, possivelmente:
2SCN I
2
S 2I
SCN
2
PREPARO DAS SOLUÇÕES 1. Uréia, 5 mv. Dissolva cerca de 5 g de uréia em água o suficiente para resultar em 100 mL de
solução. Serão necessários aproximadamente 10 mL para cada titulação.
2. Indicador de amido. Ver a Seção 37G-1b. PROCEDIMENTO
Use uma tesoura para cortar o fio ou folha de cobre em porções de 0,20 a 0,25 g. Limpe o metal com um papel-filtro para deixá-lo isento de poeira e graxas; não o seque por aquecimento. Os pedaços de cobre
devem ser manuseados com tiras de papel, luvas de tecido de algodão ou pinças para prevenir a conta- minação pelo contato com a pele.
Use um vidro de relógio previamente pesado ou um frasco de pesagem para obter a massa individual das amostras de cobre com precisão de 0,1 mg por diferença. Transfira cada amostra para um erlenmey-
er de 250 mL. Adicione 5 mL de HNO
3
6 mol L
1
, cubra com um vidro de relógio pequeno e aqueça bran- damente utilize a capela até que o metal tenha sido dissolvido. Dilua com cerca de 25 mL de água des-
tilada, adicione 10 mL de uréia a 5 mv e ferva rapidamente para eliminar óxidos de nitrogênio. Lave o vidro de relógio coletando a água de lavagem no frasco. Resfrie.
Adicione NH
3
concentrada gota a gota sob agitação para produzir o CuNH
3
de cor azul intensa; a solução deve ter um leve odor de amônia Nota. Faça adições, gota a gota, de H
2
SO
4
3 mol L
1
até que a cor do complexo desapareça e então adicione 2,0 mL de H
3
PO
4
a 85. Resfrie à temperatura ambiente. Processe cada amostra individualmente a partir desse ponto para minimizar a oxidação do íon iodeto
pelo ar. Adicione 4,0 g de KI na amostra e titule imediatamente com Na
2
S
2
O
3
até que a solução se torne amarelo-pálida. Acrescente 5 mL do indicador de amido e continue a titulação até que a cor azul fique mais
fraca. Adicione 2 g de KSCN; agite vigorosamente por 30 s. Complete a titulação utilizando o desapare- cimento da cor azul do amidoI
2
como ponto final. Calcule a concentração molar da solução de Na
2
S
2
O
3
Nota Não aspire os vapores diretamente do frasco; em vez disso, leve-os ao seu nariz através de movimentos com
a sua mão.
37H-4 Determinação de Cobre em Latão
Discussão
O procedimento de padronização descrito na Seção 37H-3 é facilmente adaptado para a determinação de cobre em latão, uma liga que também contém quantidades apreciáveis de estanho, chumbo e zinco e
provavelmente quantidades menores de níquel e ferro. O método é relativamente simples e aplicável para
2 4
latões com menos de 2 de ferro. Uma amostra previamente pesada é tratada com ácido nítrico que provo- ca a precipitação do estanho como óxido hidratado de composição desconhecida. A evaporação com o
ácido sulfúrico até o aparecimento de trióxido de enxofre elimina o excesso de nitrato, redissolve os com- postos de estanho e, possivelmente, provoca a formação de sulfato de chumbo. O pH é ajustado pela adição
de amônia, seguido pela acidificação com uma quantidade conhecida de ácido fosfórico. Um excesso de iodeto de potássio é adicionado e o iodo liberado é titulado com padrão de tiossulfato. Ver a Seção 37H-3
para discussões adicionais.
PROCEDIMENTO
Se você for orientado, limpe o óleo do metal por meio do tratamento com um solvente orgânico; aqueça rapidamente em uma estufa para eliminar o solvente. Pese com precisão de 0,1 mg amostras de 0,3 g em
erlenmeyers de 250 mL e acrescente 5 mL de HNO
3
6 mol L
1
em cada frasco; aqueça utilize a capela até obter uma solução. Adicione 10 mL de H
2
SO
4
concentrado e evapore utilize a capela até que os vapores brancos do SO
3
sejam totalmente eliminados. Deixe a mistura resfriar. Adicione cuidadosamente 30 mL de água destilada, ferva por um a dois minutos e resfrie novamente.
Siga as instruções no terceiro e quarto parágrafos do procedimento descrito na Seção 37H-3. Informe a porcentagem de Cu na amostra.
37I TITULAÇÕES COM BROMATO DE POTÁSSIO
As aplicações de soluções padrão de bromato para a determinação de grupos funcionais orgânicos são descritas na Seção 20C-4. As instruções a seguir referem-se à determinação de ácido ascórbico em pasti-
lhas de vitamina C.
37I-1 Preparo das Soluções PROCEDIMENTO
1. Bromato de potássio, 0,015 mol L
1
. Transfira cerca de 1,5 g de bromato de potássio de grau analítico em um frasco de pesagem e seque a 110 °C por pelo menos uma hora. Resfrie em um dessecador. Pese,
aproximadamente, 1,3 g com precisão de 0,1 mg e transfira para um balão volumétrico de 500 mL; use um funil para garantir a transferência quantitativa do sólido. Lave bem o funil e dissolva o KBrO
4
em cerca de 200 mL de água destilada. Dilua até a marca e agite vigorosamente.
O bromato de potássio pode provocar chamas se ficar em contato com materiais orgânicos umedeci- dos como toalhas de papel em um recipiente de descarte. Consulte seu professor com relação ao
descarte de qualquer excesso.
2. Tiossulfato de sódio, 0,05 mol L
1
. Siga as instruções da Seção 37G-1; utilize cerca de 12,5 g de Na
2
S
2
O
3
5H
2
O por litro de solução.
3. Indicador de amido. Ver a Seção 37G-1b. 37I-2 Padronização de Tiossulfato de Sódio com Bromato de Potássio
Discussão
O iodo é gerado pela reação entre um volume conhecido do padrão de bromato de potássio e um excesso não medido de iodeto de potássio:
BrO 6I 6H
S Br
3I
2
3H
2
O O iodo produzido é titulado com a solução padrão de tiossulfato de sódio.
3
