Qualquer um dos seguintes produtos pode catalisar a digestão: um cristal de CuSO

PROCEDIMENTO Preparação do Complexo MagnésioEDTA, 0,1 mol L 1 suficiente para 90 a 100 titulações Para um volume de solução de 50 mL contendo 3,72 g de Na 2 H 2 Y 2 2H 2 O em água destilada, adicione uma quantidade equivalente 2,46 g de MgSO 4 7H 2 O. Adicione algumas gotas de fenolftaleína, seguida por uma quantidade suficiente de NaOH 0,1 mol L 1 para tornar a solução levemente rósea. Dilua para cerca de 100 mL com água. A adição de algumas gotas de negro de eriocromo T a uma porção dessa solução tam- ponada a pH 10 deve provocar o aparecimento de uma cor violeta. Além disso, uma única gota de Na 2 H 2 Y 0,01 mol L 1 adicionada à solução violeta deve provocar a mudança de cor para azul e uma quantidade igual de uma solução de Mg 2 0,01 mol L 1 deve causar uma mudança de cor para vermelho. A composição da solução original deve ser ajustada com Mg 2 ou H 2 Y 2 até que esses critérios sejam atingidos. Titulação Pese uma quantidade da amostra com precisão de 0,1 mg em um béquer de 500 mL Nota 1. Cubra com um vidro de relógio e adicione cuidadosamente 5 a 10 mL de HCl 6 mol L 1 . Após a dissolução da amostra, remova o CO 2 pela adição de cerca de 50 mL de água desionizada, fervendo vagarosamente por alguns minutos. Resfrie, adicione uma gota ou duas de vermelho de metila e neutralize com NaOH 6 mol L 1 até o desaparecimento da cor vermelha. Transfira quantitativamente a solução para um balão volumétrico de 500 mL e dilua até a marca. Tome alíquotas de 50,00 mL da solução diluída para titulação, tratando cada uma delas da seguinte forma. Adicione 2 mL do tampão pH 10,1 mL da solução MgEDTA, adicione três a quatro gotas de negro de eriocromo T ou indicador Calmagita. Titule Nota 2 com o Na 2 H 2 Y 0,01 mol L 1 padrão até que a cor da solução mude de vermelho para azul. O resultado deve ser expresso em termos de miligramas de CaO presentes na amostra. Notas 1. A amostra tomada deve conter entre 150 e 160 mg de Ca 2 . 2. Interferências nessas titulações são basicamente as mesmas daquelas encontradas na titulação direta de Mg 2 e são eliminadas da mesma forma. 37E-5 Determinação da Dureza na Água Discussão Ver a Seção 17D-9. PROCEDIMENTO Acidifique alíquotas contendo 100,0 mL da amostra com algumas gotas de HCl e ferva gentilmente por alguns minutos para eliminar o CO 2 . Resfrie, adicione três a quatro gotas de vermelho de metila e neu- tralize com NaOH 0,1 mol L 1 . Introduza 2 mL do tampão pH 10 e adicione três a quatro gotas de negro de eriocromo T e titule com Na 2 H 2 Y 0,01 mol L 1 padrão até a mudança do indicador de vermelho para azul Nota. Expresse o resultado em termos de miligramas de CaCO 3 por litro de água. Nota A mudança de cor é gradual na ausência de Mg 2 . Nesse caso, adicione 1 a 2 mL de MgY 2 0,1 mol L 1 antes de iniciar a titulação. Esse reagente é preparado pela adição de 2,645 g de MgSO 4 7H 2 O a 3,722 g de Na 2 H 2 Y2H 2 O em 50 mL de água destilada. Essa solução é levemente alcalina na presença de fenolftaleína e é diluída a 100 mL. Uma pequena porção, misturada com o tampão pH 10 e algumas gotas do indicador negro de eriocromo T deve ter uma cor violeta intensa. Uma única gota de uma solução de EDTA 0,01 mol L 1 deve provocar a alteração da cor para o azul, enquanto um volume igual de Mg 2 0,01 mol L 1 deve provocar a modificação para o vermelho. Se necessário, ajuste a composição com EDTA ou com Mg 2 até que esses critérios sejam atingidos. TITULAÇÕES COM 37F PERMANGANATO DE POTÁSSIO As propriedades e a utilização do permanganato de potássio estão descritas na Seção 20C-1. As instruções a seguir relacionam-se à determinação de ferro em minério e cálcio em calcário. 37F-1 Preparação do Permanganato de Potássio 0,02 mol L –1 Discussão Ver a página 533 para uma discussão sobre as precauções necessárias na preparação e estocagem de soluções de permanganato. PROCEDIMENTO Dissolva aproximadamente 3,2 g de KMnO 4 em 1 L de água destilada. Mantenha a solução sob agitação branda por cerca de uma hora. Cubra e deixe em repouso por uma noite. Remova o MnO 2 por filtração Nota 1 em um cadinho de placa porosa Nota 2 ou em um cadinho de Gooch com fundo de vidro sinterizado. Transfira a solução para um frasco com tampa de vidro; guarde no escuro enquanto ela não estiver sendo utilizada. Notas 1. O aquecimento e a filtração podem ser dispensados se a solução de permanganato for padronizada e uti- lizada no mesmo dia.

2. Remova o MnO

2 que for coletado no filtro com H 2 SO 4 1 mol L 1 contendo algumas gotas de H 2 O 2 a 3, seguido pelo enxágüe com grandes quantidades de água. 37F-2 Padronização de Soluções de Permanganato de Potássio Discussão Ver a Seção 20C-1 para uma discussão sobre padrões primários para soluções de permanganato. As instruções que seguem são relacionadas à padronização com oxalato de sódio. PROCEDIMENTO Seque cerca de 1,5 g do padrão primário de Na 2 C 2 O 4 a 110 °C por pelo menos uma hora. Resfrie em dessecador; pese com precisão de 0,1 mg amostras individuais de 0,2 a 0,3 g em béqueres de 400 mL. Dissolva cada amostra em cerca de 250 mL de H 2 SO 4 1 mol L –1 . Aqueça cada solução entre 80 °C e 90 °C e titule com KMnO 4 , agitando com um termômetro. Deve-se esperar o desaparecimento da coloração rósea gerada pela primeira adição do titulante para que as próximas adições sejam feitas Notas 1 e 2. Reaqueça a solução se a temperatura cair abaixo de 60 °C. Considere o ponto final quando a cor rosa permanecer por 30 s Notas 3 e 4. Determine o volume gasto para uma titulação em branco empregando um volume idêntico de H 2 SO 4 1 mol L –1 . Corrija os dados da titulação em função do branco e calcule a concentração da solução de perman- ganato Nota 5.