latões com menos de 2 de ferro. Uma amostra previamente pesada é tratada com ácido nítrico que provo- ca a precipitação do estanho como óxido hidratado de composição desconhecida. A evaporação com o
ácido sulfúrico até o aparecimento de trióxido de enxofre elimina o excesso de nitrato, redissolve os com- postos de estanho e, possivelmente, provoca a formação de sulfato de chumbo. O pH é ajustado pela adição
de amônia, seguido pela acidificação com uma quantidade conhecida de ácido fosfórico. Um excesso de iodeto de potássio é adicionado e o iodo liberado é titulado com padrão de tiossulfato. Ver a Seção 37H-3
para discussões adicionais.
PROCEDIMENTO
Se você for orientado, limpe o óleo do metal por meio do tratamento com um solvente orgânico; aqueça rapidamente em uma estufa para eliminar o solvente. Pese com precisão de 0,1 mg amostras de 0,3 g em
erlenmeyers de 250 mL e acrescente 5 mL de HNO
3
6 mol L
1
em cada frasco; aqueça utilize a capela até obter uma solução. Adicione 10 mL de H
2
SO
4
concentrado e evapore utilize a capela até que os vapores brancos do SO
3
sejam totalmente eliminados. Deixe a mistura resfriar. Adicione cuidadosamente 30 mL de água destilada, ferva por um a dois minutos e resfrie novamente.
Siga as instruções no terceiro e quarto parágrafos do procedimento descrito na Seção 37H-3. Informe a porcentagem de Cu na amostra.
37I TITULAÇÕES COM BROMATO DE POTÁSSIO
As aplicações de soluções padrão de bromato para a determinação de grupos funcionais orgânicos são descritas na Seção 20C-4. As instruções a seguir referem-se à determinação de ácido ascórbico em pasti-
lhas de vitamina C.
37I-1 Preparo das Soluções PROCEDIMENTO
1. Bromato de potássio, 0,015 mol L
1
. Transfira cerca de 1,5 g de bromato de potássio de grau analítico em um frasco de pesagem e seque a 110 °C por pelo menos uma hora. Resfrie em um dessecador. Pese,
aproximadamente, 1,3 g com precisão de 0,1 mg e transfira para um balão volumétrico de 500 mL; use um funil para garantir a transferência quantitativa do sólido. Lave bem o funil e dissolva o KBrO
4
em cerca de 200 mL de água destilada. Dilua até a marca e agite vigorosamente.
O bromato de potássio pode provocar chamas se ficar em contato com materiais orgânicos umedeci- dos como toalhas de papel em um recipiente de descarte. Consulte seu professor com relação ao
descarte de qualquer excesso.
2. Tiossulfato de sódio, 0,05 mol L
1
. Siga as instruções da Seção 37G-1; utilize cerca de 12,5 g de Na
2
S
2
O
3
5H
2
O por litro de solução.
3. Indicador de amido. Ver a Seção 37G-1b. 37I-2 Padronização de Tiossulfato de Sódio com Bromato de Potássio
Discussão
O iodo é gerado pela reação entre um volume conhecido do padrão de bromato de potássio e um excesso não medido de iodeto de potássio:
BrO 6I 6H
S Br
3I
2
3H
2
O O iodo produzido é titulado com a solução padrão de tiossulfato de sódio.
3
PROCEDIMENTO
Pese com precisão de 1 mg três a cinco pastilhas de vitamina C Nota 1. Pulverize as pastilhas completamente em um almofariz e transfira o pó para um frasco de pesagem seco. Pese amostras
individuais de 0,40 a 0,50 g com precisão de 0,1 mg em um erlenmeyer seco. Processe cada amostra individualmente a partir desse ponto. Dissolva a amostra Nota 2 em 50 mL de H
2
SO
4
1,5 mol L
1
; então adicione cerca de 5 g de KBr. Titule imediatamente com padrão de KBrO
3
até o primeiro sinal de cor amarela decorrente do excesso de Br
2
. Anote o volume de KBrO
3
utilizado. Adicione 3 g de KI e 5 mL do indicador de amido; titule por retorno Nota 3 com padrão de Na
2
S
2
O
3
0,05 mol L
1
. Calcule a massa média em miligramas de ácido ascórbico 176,12 g mol
1
em cada pastilha.
Notas 1. Esse método não é aplicável para pastilhas mastigáveis de vitamina C.
2. O excipiente em muitas pastilhas de vitamina C permanece em suspensão durante a análise. Se o exci-
piente for amido, a coloração característica com complexo com iodo aparece após a adição de KI.
3. O volume de tiossulfato necessário para a titulação de retorno quase nunca excede alguns mililitros. PROCEDIMENTO
Pipete alíquotas de 25,00 mL da solução de KBrO
3
em erlenmeyers de 250 mL e lave a parte interior com água destilada. Processe cada amostra individualmente a partir desse ponto. Acrescente 2 a 3 g de KI e
cerca de 5 mL de H
2
SO
4
3 mol L
1
. Titule imediatamente com Na
2
S
2
O
3
até que a cor da solução fique amarelo-pálida. Adicione 5 mL do indicador de amido e titule até que a cor azul desapareça.
Calcule a concentração da solução de tiossulfato.
37I-3 Determinação de Ácido Ascórbico em Pastilhas de Vitamina C com Bromato de Potássio
Discussão
O ácido ascórbico, C
6
H
8
O
6
, é oxidado a ácido deidroascórbico pelo bromo. Um excesso não medido de brometo de potássio é adicionado a uma solução acidificada da amostra.
A solução é titulada com padrão de bromato de potássio até o primeiro sinal permanente do excesso de bromo; esse excesso é então determinado iodometricamente com padrão de tiossulfato. A titulação com-
pleta deve ser realizada sem demoras para prevenir a oxidação do ácido ascórbico pelo ar.
O C⁄C⁄C⁄H Br
2
C£C O£C
O O
O C⁄C⁄C⁄H 2Br
2H C⁄C
O£C H
O H
H H
H O
H O
H O
H O
H
H H
H O
Oxidação do ácido ascórbico pelo bromo.
