O ácido 12-molibdofosfórico [H
3
PMo
12
O
40
], normalmente abreviado como 12-MPA, é então reduzido para azul de fosfomolibdênio, PMB, por um agente redutor apropriado como o ácido ascórbico.
12-MPA ácido ascórbico PMB ácido deidroascórbico
A absorbância do PMB é então medida em 650 nm no colorímetro por injeção em fluxo.
PREPARO DAS SOLUÇÕES 1. Solução de ácido nítrico 0,4 mol L
1
. Adicione 26 mL de HNO
3
concentrado em um balão volumétrico de 1 L e dilua até a marca com água destilada.
2. Reagente molibdato 0,005 mol L
1
, NH
4 6
Mo
7
O
24
4H
2
O. Em um balão volumétrico de 100 mL, dis- solva 0,618 g de heptamolibdato de amônio em uma solução 0,40 mol L
1
de HNO
3
. Dilua até a marca com HNO
3
0,40 mol L
–1
.
3. Reagente ácido ascórbico 0,7 em glicerina a 1. Adicione 0,7 g de ácido ascórbico e cerca de 0,8 mL
de glicerina em um balão volumétrico de 100 mL e dilua até a marca com água destilada Nota.
4. Solução estoque de fosfato, 100 ppm de fosfato. Adicione 0,0143 g de KH
2
PO
4
em um balão volu- métrico de 100 mL e dilua até a marca com água destilada.
5. Soluções de trabalho de fosfato, 10, 20, 30, 40 e 60 ppm de fosfato. Cada estudante deve preparar essas
soluções em balões volumétricos de 25 mL.
Nota A glicerina é usada como tensoativo no sistema de análise por injeção em fluxo.
PROCEDIMENTO
Os estudantes devem trabalhar em pares durante esse experimento. Se você for o Estudante 1, prepare uma mistura sólida de concentração desconhecida Nota 1. Misture e triture a amostra com o auxílio de um
almofariz e um pilão por pelo menos dez minutos. Em seguida, transfira a mistura para uma folha limpa de papel branco para formar um monte circular. Utilizando uma espátula, divida o monte em seis partes
iguais. Para cada parte, retire uma porção de 0,10 g e determine com exatidão a sua massa. Transfira cada porção para balões volumétricos individuais de 10 mL e dilua com água destilada. Devolva a mistura
restante para o almofariz e mexa rapidamente. Transfira novamente a mistura para uma folha de papel bran- co e forme uma nova pilha circular. Divida novamente em seis partes. Desta vez, retire uma porção de 0,25
g e pese-a com exatidão. Repita para as outras cinco porções. Transfira-as para balões volumétricos de 25mL e dilua à marca com água destilada. Repita esse processo para massas de 0,50 g, diluindo para 50
mL; 1,0 g, diluindo para 100 mL; e 2,50 g, diluindo para 250 mL. No final, o Estudante 1 deve ter cinco conjuntos de amostras com seis soluções em cada conjunto. Cada conjunto deve possuir a mesma concen-
tração nominal, porém com diferentes massas da mistura desconhecida.
Enquanto o Estudante 1 está preparando as amostras, o Estudante 2 deve obter os dados necessários para a confecção de uma curva analítica usando os padrões de fosfato. Se você for o Estudante 2, utilize o
sistema de análise por injeção em fluxo, como é mostrado na Figura 37-1. O produto é determinado após a reação em 650 nm com uma célula de detecção em fluxo. Injete cada padrão de fosfato três vezes e meça
o pico de absorbância para cada padrão. Determine os valores médios do pico de absorbância para cada padrão em função da concentração. Neste momento, o Estudante 1 deve ter preparado as amostras de con-
centração desconhecida.
A seguir, injete as amostras desconhecidas em triplicata. Dezoito injeções devem ser realizadas para cada conjunto de amostras. Para a última amostra do último conjunto de amostras, faça dez injeções pa-
ra se obter uma boa estimativa da variância final de medição, . s
2 f
S
Análise dos Dados Digite os dados da curva analítica realizada pelo Estudante 2 em uma planilha e utilize a regressão linear
por quadrados mínimos para obter uma equação da curva. Digite os dados para os cinco conjuntos de amostras desconhecidas e use a equação para calcular a concentração de fosfato em cada uma das 30
amostras. Expresse a concentração de fosfato em termos da porcentagem de KH
2
PO
4
na mistura original. Sua planilha deve se parecer com aquela exibida na Figura 37-2. Faça um gráfico da porcentagem de
KH
2
PO
4
em função da massa da amostra. Observe a importância da dimensão da amostra na dispersão dos dados.
Molibdato
Amostra de fosfato
Bomba peristáltica
Ácido ascórbico 0,5
0,5 50 cm
50 cm
Descarte Válvula
de injeção Detector
50 µ
L µ
Figura 37-1 Configuração do sistema de análise por injeção em fluxo para a determinação de fosfato. As vazões são dadas em mLmin. O tubo de Tygon
possui 0,8 mm de diâmetro interno.
,
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, ,
Massa nominal, g Massa verdadeira, g
Volume da solução, mL Absorbância do pico
Conc. KH
2
PO
4
Amostra N
o
Figura 37-2 Planilha para registro dos dados das amostras de fosfato.
