V, Baseados em V, Baseados em

instância, as concentrações de CuII e AgI mantêm seus valores de equilíbrio, como determinado pela Equação 19-5 e a corrente pára de fluir. Sob essas condições, o potencial da célula torna-se zero. Portanto, no equilíbrio químico, podemos escrever que E célula 0 E direita E esquerda E Ag E Cu ou E direita E esquerda E Ag E Cu 19-6 Podemos generalizar a Equação 19-6 afirmando que, no equilíbrio, os potenciais de eletrodo para todas as semi-reações em um sistema de oxidação-redução são iguais. Essa generalização se aplica a despeito do número de semi-reações presente no sistema porque as interações entre todas elas precisam ocorrer até que os potenciais de eletrodo sejam idên- ticos. Por exemplo, se temos quatro sistemas redox em uma solução, as interações entre todos os quatro ocorrem até que os potenciais de todos os quatro pares redox sejam iguais. Retornando à reação exibida na Equação 19-4, substituindo os dois potenciais de eletrodo da Equação 19-6 na equação de Nernst, obtém-se 19-7 Observe que a equação de Nernst é aplicada à semi-reação da prata da forma como aparece na equação balanceada ver Equação 19-4: 2Ag 2e 8 2Ags E 0,799 V Rearranjando a Equação 19-7, temos Se invertermos a razão no segundo termo logarítmico, precisamos inverter o sinal do termo. Isso fornece Finalmente, combinando os termos logarítmicos e rearranjando, temos 19-8 Os termos da Equação 19-8 relacionados à concentração representam as concentrações no equilíbrio; o quo- ciente [Cu 2 ][Ag ] 2 no termo logaritmo é, portanto, a constante de equilíbrio para a reação. Observe que o termo entre parênteses na Equação 19-8 é o potencial padrão de célula , que em geral é dado por E célula E direita E esquerda E célula 2E Ag E Cu 0,0592 log [Cu 2 ] [Ag ] 2 log K eq E Ag E Cu 0,0592 2 log 1 [Ag ] 2 0,0592 2 log [Cu 2 ] 1 E Ag E Cu 0,0592 2 log 1 [Ag ] 2 0,0592 2 log 1 [Cu 2 ] E Ag 0,0592 2 log 1 [Ag ] 2 E Cu 0,0592 2 log 1 [Cu 2 ] Lembre-se de que quando os sistemas redox estão no equilíbrio, os potenciais de eletrodo de todos os pares redox que estão presentes no sistema são idênticos. Geralmente, isso se aplica quer as reações ocorram diretamente em solução ou indiretamente em uma célula galvânica.