Massa aproximada de AgNO
3
Necessária para Preparar Concentração do
íon parata, mol L
1
1.000 mL 500 mL
250 mL 0,10
16,9 8,5
4,2 0,05
8,5 4,2
2,1 0,02
3,4 1,8
1,0
2. O aquecimento prolongado provoca a decomposição parcial do AgNO
3
. Alguma coloração pode ocorrer mesmo após uma hora de aquecimento a 110 °C; o efeito dessa decomposição na pureza do reagente é
normalmente imperceptível.
3. Soluções de nitrato de prata devem ser mantidas no escuro quando não estão em uso. 37D-2 A Determinação de Cloreto pela Titulação com Indicador de Adsorção
Discussão
Nessa titulação, o indicador de adsorção aniônico diclorofluoresceína é empregado para localizar o ponto final. Com o primeiro excesso de titulante, o indicador é incorporado ao contra-íon da camada vizinha ao
cloreto de prata dando cor ao sólido página 342. Para obter uma mudança de cor satisfatória, é desejável manter as partículas de cloreto de prata no estado coloidal. A dextrina é adicionada à solução para estabi-
lizar o colóide prevenindo sua coagulação.
PREPARO DAS SOLUÇÕES
Indicador diclorofluoresceína suficiente para várias centenas de titulações. Dissolva 0,2 g de diclorofluo- resceína em uma solução preparada pela mistura de 75 mL de etanol e 25 mL de água.
PROCEDIMENTO
Seque a amostra a 110 °C por cerca de uma hora; deixe retornar à temperatura ambiente em um dessecador. Pese amostras individuais com precisão de 0,1 mg em erlenmeyers e dissolva-as em volumes apropria-
dos de água destilada Nota 1. Adicione cerca de 0,1 g de dextrina e cinco gotas do indicador a cada um dos frascos. Titule Nota 2 com AgNO
3
até o aparecimento da primeira cor rosa permanente de dicloro- fluoresceinato de prata. Expresse o resultado na forma da porcentagem de Cl
na amostra.
Notas 1. Empregue 0,25 g de amostras para AgNO
3
0,1 mol L
1
e cerca de metade dessa massa para AgNO
3
0,05 mol L
1
. Dissolva o primeiro em aproximadamente 200 mL de água destilada e o último em aproxi- madamente 100 mL. Se for feito uso de AgNO
3
0,02 mol L
1
, pese uma porção de 0,4 g da amostra em um balão volumétrico de 500 mL de capacidade e tome alíquotas de 50 mL para a titulação.
2. O AgCl coloidal é sensível à fotodecomposição, particularmente na presença do indicador; tentativas
de realizar a titulação à luz do sol não darão certo. Se a fotodecomposição parece ser um problema, estabeleça um ponto final aproximado com uma titulação preliminar e empregue essa informação pa-
ra estimar os volumes de AgNO
3
necessários para as outras amostras. Para cada amostra subseqüente, adicione o indicador e a dextrina após a adição da maior parte do AgNO
3
e então complete a titulação imediatamente.
37D-3 Determinação de Cloreto via Titulação Gravimétrica
Discussão
O método de Mohr emprega íons CrO como indicador na titulação do íon cloreto com o nitrato de prata. O primeiro excesso de titulante resulta na formação de um precipitado vermelho de cromato de prata, que
sinaliza o ponto final da titulação. Em vez da bureta, uma balança é empregada nesse procedimento para determinar a massa da solução
de nitrato de prata necessária para alcançar o ponto final. A concentração de nitrato de prata é mais con- venientemente determinada pela padronização contra um padrão primário de cloreto de sódio, embora a
preparação direta pela massa também seja viável. A concentração do reagente é expressa como a molari- dade em peso massa, mmol de AgNO
3
g de solução. Ver a Seção 13D-1 para mais detalhes.
PREPARO DAS SOLUÇÕES
a Nitrato de prata, aproximadamente 0,1 mmolg de solução suficiente para cerca de dez titulações. Dissolva aproximadamente 4,5 g de AgNO
3
em cerca de 500 mL de água destilada. Padronize a solução contra quantidades pesadas de NaCl grau reagente, como descrito na Nota 1 do procedimento.
Expresse a concentração como molaridade em peso massa, isto é, mmol AgNO
3
g solução. Quando não estiver em uso, guarde a solução em um local escuro.
b Cromato de potássio, 5 suficiente para cerca de dez titulações. Dissolva aproximadamente 1,0 g de K
2
Cr
2
O
4
em cerca de 20 mL de água destilada.
Nota Alternativamente, o AgNO
3
pode ser preparado diretamente por pesagem. Para tanto, siga as instruções fornecidas na Seção 37D-1 para a pesagem de uma quantidade conhecida do padrão primário de AgNO
3
. Empregue um funil para transferir a massa de AgNO
3
pesada para um frasco de polietileno de 500 mL que tenha sido previamente pesado com precisão de 10 mg. Adicione cerca de 500 mL de água e pese nova-
mente. Calcule a molaridade em peso.
INSTRUÇÕES PARA A REALIZAÇÃO DE UMA TITULAÇÃO GRAVIMÉTRICA
Prepare um dispensador de reagente a partir de um frasco de polietileno munido com uma tampa de rosca e equipado com uma ponta dispensadora fina. Esta pode ser preparada reduzindo-se a ponta de um tubo de
polietileno na chama. Com um furador de rolhas, faça um furo na tampa que seja ligeiramente menor que o diâmetro externo da ponta do tubo. Cuidadosamente, force a ponta através do furo, aplique uma camada
de cola epóxi para vedar a ponta à tampa. Rotule o frasco.
Encha o dispensador de reagente com uma quantidade do titulante e rosqueie a tampa firmemente. Pese o frasco e seu conteúdo com precisão de um miligrama. Introduza um indicador adequado na solução con-
tendo o analito. Segure o dispensador de maneira que sua ponta fique abaixo da boca do frasco. Adicione vários incrementos do reagente apertando o dispensador e agitando o frasco de titulação com a outra mão.
Quando considerar que apenas mais algumas gotas do reagente são necessárias, diminua a pressão no fras- co interrompendo o fluxo; toque a ponta na parte interna do frasco e reduza ainda mais a pressão no dis-
pensador para que o líquido da ponta do tubo seja sugado de volta para o frasco à medida que o tubo vai sendo retirado do frasco de titulação. Coloque o dispensador sobre um pedaço de papel laminado limpo e
seco e enxágüe as paredes internas do frasco de titulação com um jato de água destilada ou desionizada. Adicione o reagente gota a gota até alcançar o ponto final Nota. Pese o dispensador e registre os dados.
Nota Incrementos menores podem ser adicionados deixando formar parcialmente uma gota na ponta do tubo e
tocando o mesmo contra a parede do frasco. Enxágüe as paredes do frasco com água para misturar a meia gota com a solução contida no frasco.
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