O coeficiente de expansão do metanol é 0,11 °C

PREPARO DAS SOLUÇÕES Solução padrão de manganêsII suficiente para centenas de análises. Pese 0,1 g com precisão de 0,1 mg de manganês em um béquer de 50 mL e dissolva em cerca de 10 mL de HNO 3 6 mol L 1 utilize a capela. Ferva cuidadosamente para eliminar óxidos de nitrogênio. Resfrie; então, transfira a solução quantitativamente para um balão volumétrico de 1 L. Dilua até a marca com água e misture muito bem. Depois de ser convertido para permanganato, o manganês presente em 1 mL da solução padrão provoca aumento da absorbância de cerca de 0,09, quando diluído a um volume de 50 mL. PROCEDIMENTO A amostra não precisa ser seca. Se existirem evidências da presença de graxa, lave a amostra com acetona e seque rapidamente. Pese com precisão de 0,1 mg amostras em duplicata Nota 1 em béqueres de 150 mL. Adicione cerca de 50 mL de HNO 3 6 mol L 1 e ferva cuidadosamente utilize a capela; o aqueci- mento por cinco a dez minutos deve ser suficiente. Adicione com cautela cerca de 1 g de peroxidissulfato de amônio e ferva cuidadosamente por mais dez a 15 minutos. Se a solução ficar rosa ou se apresentar um depósito de MnO 2 , adicione 1 mL de NH 4 HSO 3 ou 0,1 g de NaHSO 3 e aqueça por cinco minutos. Resfrie; transfira quantitativamente Nota 2 para balões volumétricos de 250 mL. Dilua até a marca com água e misture bem. Utilize uma pipeta de 20,00 mL para transferir três alíquotas de cada amostra para béqueres individuais. Proceda da seguinte maneira: Alíquota Volume de H 3 PO 4 , a 85, mL Volume do Padrão de Mn, mL Massa de KIO 4 , g 1 5 0,00 0,4 2 5 5,00 Nota 3 0,4 3 5 0,00 0,0 Ferva cuidadosamente cada solução por cinco minutos, resfrie e transfira quantitativamente para um frasco volumétrico de 50 mL. Misture bem. Meça a absorbância das alíquotas 1 e 2 utilizando a alíquota 3 como o branco Nota 4. Informe a porcentagem de manganês na amostra desconhecida Notas 1. A massa da amostra depende do seu conteúdo de manganês; consulte o professor. 2. Se existir evidência de turbidez; filtre as soluções enquanto elas são transferidas para os balões volumétricos. 3. O volume de cada adição de padrão deve ser definido pela absorbância da amostra. É importante obter uma estimativa grosseira pela geração de permanganato em cerca de 20 mL da amostra. Dilua para 50 mL e meça a absorbância. 4. Um único branco pode ser utilizado para todas as medidas, desde que as massas das amostras estejam dentro de 50 mg umas das outras. 37N-4 Determinação Espectrofotométrica do pH Discussão O pH de um tampão desconhecido é determinado pela adição de um indicador ácidobase e medidas espec- trofotométricas da absorbância das soluções resultantes. Em virtude da existência de sobreposição entre os espectros para as formas ácidas e básicas do indicador, é necessário avaliar as absortividades molares indi- viduais para cada forma em dois comprimentos de onda. Ver a página 754 para mais discussões. A relação entre as duas formas do verde de bromocresol em uma solução aquosa é descrita pelo equi- líbrio HIn H 2 O 8 H 3 O In para o qual K a A avaliação espectrofotométrica do [In ] e do [HIn] permite o cálculo de [H 3 O ] e, portanto, do pH. PREPARO DAS SOLUÇÕES 1. Verde de bromocresol, 1,0 10 4 mol L 1 suficiente para cerca de cinco determinações. Dissolva 40,0 mg com precisão de 0,1 mg do sal de sódio do verde de bromocresol 720 g mol 1 em água e dilua para 500 mL em um frasco volumétrico.

2. HCl, 0,5 mol L

1 . Dilua cerca de 4 mL de HCl concentrado para aproximadamente 100 mL com água.

3. NaOH, 0,4 mol L

1 . Dilua cerca de 7 mL de NaOH 6 mol L 1 para cerca de 100 mL com água. PROCEDIMENTO Determinação dos Espectros de Absorção Individuais Transfira alíquotas de 25,00 ml da solução indicadora de verde de bromocresol para dois balões volumétri- cos de 100 mL. Em um deles, adicione 25 mL de HCl 0,5 mol L 1 ; no outro, acrescente 25 mL de NaOH 0,4 mol L 1 . Dilua até a marca e misture bem. Obtenha o espectro de absorção do indicador entre 400 e 600 nm, para suas formas ácida e base con- jugadas, utilizando água como um branco. Registre os valores de absorbância em intervalos de 10 nm, a princípio, e a intervalos mais próximos, conforme necessário, para definir os valores dos máximos e míni- mos. Determine a absortividade molar para HIn e In nos comprimentos de onda correspondentes às suas absorções máximas. Determinação do pH de um Tampão Desconhecido Transfira 25,00 mL da solução estoque do indicador verde de bromocresol para um balão volumétrico de 100 mL. Adicione 50,00 mL do tampão desconhecido, dilua até a marca e misture bem. Meça a absorbân- cia da solução diluída nos comprimentos de onda para os quais as absortividades molares foram calculadas. Relate o pH do tampão. 37O FLUORESCÊNCIA MOLECULAR O fenômeno de fluorescência e suas aplicações analíticas são discutidos no Capítulo 27. As instruções a seguir referem-se à determinação de quinino em bebidas nas quais a concentração de quinino é tipicamente de 25 a 60 ppm. 37O-1 Determinação de Quinino em Bebidas 14 Discussão Soluções de quinino fluorescem fortemente quando excitadas por radiação de 350 nm. A intensidade rela- tiva do pico de fluorescência em 450 nm fornece um método sensível para a determinação de quinino em [H 3 O ] [In ] [HIn] 1,6 10 5 14 Essas intruções foram adaptadas a partir de J. E. O’Reilly. J. Chem. Educ., v. 52, n. 9, p. 610, 1975.