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37B MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS DE ANÁLISE Aspectos gerais, cálculos e aplicações típicas das análises gravimétricas são discutidas no Capítulo 12. 37B-1 Determinação Gravimétrica de Cloreto em Amostra Solúvel Discussão A quantidade de cloreto em um sal solúvel pode ser determinada pela precipitação do cloreto de prata. Ag Cl AgCls O precipitado é coletado em um cadinho de filtração previamente pesado e, em seguida, é lavado. Depois de o precipitado ter sido seco a 110 °C até massa constante, determina-se a sua massa. A solução contendo a amostra permanece em meio levemente ácido durante a precipitação para se eliminar a possível interferência de ânions de ácidos fracos como o CO que forma sais solúveis de prata em quantidades irrisórias em ambiente neutro. É necessário um leve excesso de íons prata para diminuir a solubilidade do cloreto de prata, porém deve-se evitar um grande excesso para minimizar a co-precipitação de nitrato de prata. Primeiramente, o cloreto de prata forma colóides que são, em seguida, coagulados por aquecimento. O ácido nítrico e o pequeno excesso de nitrato de prata provocam a coagulação a partir de uma concen- tração eletrolítica relativamente alta. O ácido nítrico presente na solução de lavagem mantém a concentra- ção eletrolítica e elimina a possibilidade de peptização durante a etapa de lavagem; subseqüentemente o ácido se decompõe a produtos voláteis quando o precipitado é seco. Ver a Seção 12A-2 para informações adicionais relativas às propriedades e o tratamento de precipitados coloidais. Assim como outros haletos de prata, o cloreto de prata, finamente dividido, pode sofrer fotodecom- posição: 2AgCls 2Ags Cl 2 g A prata elementar produzida nessa reação é responsável pelo desenvolvimento de uma coloração violeta no precipitado. Teoricamente, essa reação provoca resultados baixos para o íon cloreto. Na prática, entre- tanto, seu efeito torna-se desprezível evitando-se a exposição direta e prolongada do precipitado à luz. Se a fotodecomposição do cloreto de prata ocorre antes da filtração, a seguinte reação 3Cl 2 aq 3H 2 O 5Ag 5AgCls ClO 6H tende a provocar resultados elevados. No procedimento normal, uma pequena fotodecomposição do cloreto de prata é inevitável. É impor- tante minimizar ao máximo possível a exposição do sólido a fontes intensas de luz. Em razão do custo elevado do nitrato de prata, qualquer reagente que não for usado deve ser armazena- do em um recipiente apropriado; da mesma maneira, os precipitados de cloreto de prata devem ser guarda- dos depois do término da análise. 3 PROCEDIMENTO Limpe três cadinhos com fundo de vidro sinterizado de porosidade média ou três cadinhos de filtração de 3 S ¡ hv 2 3 S 3 A prata pode ser removida do cloreto de prata e do excesso de reagente pela redução com ácido ascórbico; ver J. W. Hill e L. Bellows. J. Chem. Educ., v. 63, n. 4, p. 357, 1986; ver também J. P. Rawat e S. Iqbal M. Kamoonpuri. J. Chem. Educ., v. 63, n. 4, p. 537, 1986; para recuperação como AgNO 3 baseada na troca iônica. Para consultar os possíveis riscos envolvidos na recuperação do nitrato de prata, ver D. D. Perrin, W. L. F. Armarego, e D. R. Perrin. Chem. Int., v. 9, n. 1, p. 3, 1987.