No ponto de equivalência, a solução possui apenas o conjugado do

50 60 Volume de NaOH 0,1000 mol L ⫺1 , mL pH 10 20 30 Ácido forte K a = 10 –6 K a = 10 –4 K a = 10 –2 K a = 10 –8 K a = 10 –10 40 12,0 10,0 8,0 6,0 4,0 2,0 Faixa de transição da fenolftaleína Faixa de transição do azul de bromotimol Faixa de transição do verde de bromocresol 14C-2 O Efeito da Extensão da Reação As curvas de titulação para as soluções de ácidos 0,1000 mol L 1 com diferentes constantes de dissocia- ção são exibidas na Figura 14-6. Note que a variação do pH na região do ponto de equivalência torna- se menor quanto mais fraco for o ácido – isto é, quando a reação entre o ácido e a base tornar-se menos completa. 14C-3 Escolha do Indicador: Viabilidade da Titulação As Figuras 14-5 e 14-6 mostram que a escolha do indicador é mais limitada para a titulação de um ácido fraco que para a titulação de um ácido forte. Por exemplo, a Figura 14-5 revela que o verde de bromocre- sol é totalmente inadequado para a titulação de ácido acético 0,1000 mol L 1 . O azul de bromotimol tam- bém não funciona porque sua mudança de cor ocorre em uma faixa de volume da base titulante 0,1000 mol L 1 que se estende de aproximadamente 47 mL até 50 mL. Um indicador que exiba uma alteração de cor na região básica, como a fenolftaleína, entretanto, deve fornecer um ponto final nítido com um erro mínimo de titulação. A variação do pH do ponto final associada com a titulação de ácido acético 0,001000 mol L 1 curva B, Figura 14-5 é tão pequena que um erro de titulação significativo será provavelmente intro- duzido não importando o indicador. Entretanto, o uso de um indicador com uma faixa de transição entre a da fenolftaleína e a do azul de bromotimol, em conjunto com um padrão de comparação de cor ade- quado, torna possível estabelecer o ponto final nessa titulação com uma reprodutibilidade relativa de poucas partes por cento. A Figura 14-6 ilustra que problemas semelhantes ocorrem quando a força do ácido a ser titulado diminui. A precisão da ordem de ⫾2 pp mil pode ser alcançada na titulação de uma solução ácida 0,1000 mol L ⫺1 com uma constante de dissociação de 10 ⫺8 , contanto que um padrão de comparação de cores ade- quado esteja disponível. Em soluções mais concentradas, os ácidos um pouco mais fracos podem ser titu- lados com precisão razoável. 14D CURVAS DE TITULAÇÕES PARA BASES FRACAS Os cálculos necessários para gerar a curva de titulação de uma base fraca são análogos àqueles para o ácido fraco. Figura 14-6 O efeito da força do ácido constante de dissociação nas curvas de titulação. Cada curva representa a titulação de 50,00 mL de ácido 0,1000 mol L ⫺1 com uma base 0,1000 mol L ⫺1 .