A experiência tem mostrado que uma pequena umidade é retida pelo PbO

2. Cloreto de hidroxilamina suficiente para 80 a 90 medidas. Dissolva 10 g de H

2 NOH HCl em cerca de 100 mL de água destilada.

3. Solução de ortofenantrolina suficiente para 80 a 90 medidas. Dissolva 1,0 g de ortofenantrolina

monoidratada em cerca de 1 L de água. Aqueça suavemente se necessário. Cada mililitro é suficiente para até 0,09 mg de Fe. Prepare apenas a quantidade de reagente necessária; ele escurece com o passar do tempo e então precisa ser descartado.

4. Acetato de sódio, 1,2 mol L

1 suficiente para 80 a 90 medidas. Dissolva 166 g de NaOAc 3H 2 O em 1 L de água destilada. PROCEDIMENTO Preparo da Curva Analítica Transfira 25,00 mL da solução padrão de ferro para um balão volumétrico de 100 mL e 25 mL de água em um segundo balão volumétrico de 100 mL. Adicione 1 mL de hidroxilamina, 10 mL de acetato de sódio e 10 mL de ortofenantrolina em cada balão. Deixe as misturas em repouso por cinco minutos; dilua até a marca e misture bem. Limpe um par de células espectrofotométricas apropriadas para o equipamento. Lave cada uma delas pelo menos três vezes com a solução a ser analisada. Determine a absorbância do padrão com relação ao branco. Repita esse procedimento com pelo menos outros três volumes da solução padrão de ferro; assegure- se de trabalhar com uma faixa de absorbância de 0,1 a 1,0. Faça um gráfico da curva analítica. Determinação de Ferro Transfira 10,00 mL da amostra desconhecida para um balão volumétrico de 100 mL; proceda exatamente da mesma maneira empregada para as soluções padrão, medindo a absorbância com relação ao branco. Altere o volume da amostra desconhecida para obter medidas de absorbância em replicata que se encon- trem dentro da faixa de trabalho da curva de calibração. Informe a concentração de ferro na amostra desconhecida em partes por milhão. 37N-3 Determinação de Manganês em Aço Discussão Quantidades pequenas de manganês são facilmente determinadas fotometricamente pela oxidação de MnII ao íon permanganato de coloração intensa. O periodato de potássio é um agente oxidante efetivo para esse propósito. A reação é 5IO 2Mn 2 3H 2 O S 5IO 2MnO 6H Soluções de permanganato contendo periodato em excesso são muito estáveis. Existem poucos interferentes nesse método. A presença de íons coloridos pode ser compensada com um branco. CérioIII e crômioIII são exceções; esses íons geram produtos de oxidação com o periodato que absorvem, com alguma intensidade, no mesmo comprimento de onda usado para a medida do per- manganato. O método fornecido aqui é aplicável para aços que não contêm quantidades elevadas de crômio. A amostra é dissolvida em ácido nítrico. Qualquer quantidade de carbono presente no aço é oxidada com pe- roxodissulfato. O ferroIII, uma fonte de interferência, é eliminado pela complexação com o ácido fos- fórico. O método da adição de padrões ver a Seção 8C-3 é utilizado para estabelecer a relação entre a absorbância e a quantidade de manganês na amostra. Um espectrofotômetro ajustado em 525 nm ou um fotômetro com um filtro verde de radiação podem ser empregados para as medidas de absorbância. 4 3 4 PREPARO DAS SOLUÇÕES Solução padrão de manganêsII suficiente para centenas de análises. Pese 0,1 g com precisão de 0,1 mg de manganês em um béquer de 50 mL e dissolva em cerca de 10 mL de HNO 3 6 mol L 1 utilize a capela. Ferva cuidadosamente para eliminar óxidos de nitrogênio. Resfrie; então, transfira a solução quantitativamente para um balão volumétrico de 1 L. Dilua até a marca com água e misture muito bem. Depois de ser convertido para permanganato, o manganês presente em 1 mL da solução padrão provoca aumento da absorbância de cerca de 0,09, quando diluído a um volume de 50 mL. PROCEDIMENTO A amostra não precisa ser seca. Se existirem evidências da presença de graxa, lave a amostra com acetona e seque rapidamente. Pese com precisão de 0,1 mg amostras em duplicata Nota 1 em béqueres de 150 mL. Adicione cerca de 50 mL de HNO 3 6 mol L 1 e ferva cuidadosamente utilize a capela; o aqueci- mento por cinco a dez minutos deve ser suficiente. Adicione com cautela cerca de 1 g de peroxidissulfato de amônio e ferva cuidadosamente por mais dez a 15 minutos. Se a solução ficar rosa ou se apresentar um depósito de MnO 2 , adicione 1 mL de NH 4 HSO 3 ou 0,1 g de NaHSO 3 e aqueça por cinco minutos. Resfrie; transfira quantitativamente Nota 2 para balões volumétricos de 250 mL. Dilua até a marca com água e misture bem. Utilize uma pipeta de 20,00 mL para transferir três alíquotas de cada amostra para béqueres individuais. Proceda da seguinte maneira: Alíquota Volume de H 3 PO 4 , a 85, mL Volume do Padrão de Mn, mL Massa de KIO 4 , g 1 5 0,00 0,4 2 5 5,00 Nota 3 0,4 3 5 0,00 0,0 Ferva cuidadosamente cada solução por cinco minutos, resfrie e transfira quantitativamente para um frasco volumétrico de 50 mL. Misture bem. Meça a absorbância das alíquotas 1 e 2 utilizando a alíquota 3 como o branco Nota 4. Informe a porcentagem de manganês na amostra desconhecida Notas 1. A massa da amostra depende do seu conteúdo de manganês; consulte o professor. 2. Se existir evidência de turbidez; filtre as soluções enquanto elas são transferidas para os balões volumétricos. 3. O volume de cada adição de padrão deve ser definido pela absorbância da amostra. É importante obter uma estimativa grosseira pela geração de permanganato em cerca de 20 mL da amostra. Dilua para 50 mL e meça a absorbância. 4. Um único branco pode ser utilizado para todas as medidas, desde que as massas das amostras estejam dentro de 50 mg umas das outras. 37N-4 Determinação Espectrofotométrica do pH Discussão O pH de um tampão desconhecido é determinado pela adição de um indicador ácidobase e medidas espec- trofotométricas da absorbância das soluções resultantes. Em virtude da existência de sobreposição entre os espectros para as formas ácidas e básicas do indicador, é necessário avaliar as absortividades molares indi- viduais para cada forma em dois comprimentos de onda. Ver a página 754 para mais discussões.