Tata Nama Senyawa Heterosiklik

212 Mudah dan Akt if Belajar Kim ia unt uk Kelas XII

b. Kereaktifan Beberapa Senyawa Heterosiklik

1 Piridina Cincin 6 Anggota Senyawa heterosiklik dengan enam anggota yang paling umum adalah piridina. Piridina memiliki struktur sama dengan benzena, berupa cincin datar dengan lima atom karbon dan satu atom nitrogen. Setiap atom dalam cincin terhibridisasi secara sp 2 . Oleh karena piridina memiliki satu atom nitrogen yang bersifat elektronegatif maka senyawa piridina bersifat polar, sedangkan benzena bersifat nonpolar. Piridina tidak dapat dialkilasi atau diasilasi seperti pada benzena melalui reaksi Friedel-crafts. Piridina dapat disubstitusi oleh bromin hanya pada suhu tinggi dalam fasa uap sehingga diduga reaksi berlangsung melalui pembentukan radikal bebas. Reaksi substitusi terjadi pada posisi karbon nomor 3. N 300 o C + Br 2 N Br + N Br Br 3-bromopiridina 3,5-dib rom op iridina 37 26 Kesamaan lain antara piridina dan benzena adalah keduanya tahan terhadap serangan oksidasi. Reaksi oksidasi dapat terjadi pada gugus samping, sedangkan cincinnya tetap utuh. CH 3 KMnO 4 H 2 O H + C O OH N CH 3 KMnO 4 H 2 O H + N C O OH Toluena Asam benzoat 3 -metilpiridina Asam 3 -piridinakarboksilat Asam nikotinat, vit. B 2 Kuinolina dan Isokuinolina Kuinolina adalah suatu heterosiklik cincin terpadu yang memiliki struktur serupa naftalena, tetapi dibedakan adanya atom nitrogen pada posisi–1 dalam cincin. Adapun isokuinolina adalah isomer posisi dari kuinolina yang memiliki atom nitrogen berada pada posisi–2. Kuinolina dan isokuinolina, keduanya merupakan basa lemah pK b masing-masing adalah 9,1 dan 8,6. Reaksi substitusi terjadi pada posisi 5 dan 8. Contoh: N N NO 2 + N NO 2 Kuinolina 5-nitrokuinolina 52 8-nitrokuinolina 48 N C O H N NH 2 Isoniazida, digunakan unt uk m engobat i penyakit TBC. Kata Kunci • Hibridisasi • Kuinolina • Isokuinolina • Cincin 6 anggota • Cincin 5 anggota • Ikatan pi • Pengkut uban parsial HNO 3 H 2 SO 4 0°C 213 Senyaw a Arom at ik N N NO 2 + N NO 2 Isokuinolina 5-nitroisokuinolina 90 8-nitroisokuinolina 10 3 Pirola Cincin 5 Anggota Pirola, furan, dan tiofena memiliki 5 anggota dalam cincin dan bersifat aromatik. Sifat aromatik ini disebabkan kelima anggota dalam cincin menyumbangkan dua elektron membentuk ikatan pi, seperti pada benzena. Walaupun pirola mengandung atom nitrogen dalam cincin, tetapi tidak bersifat basa sebagaimana piridina atau amina lain. Hal ini disebabkan pasangan elekt ron bebas pada at om nit rogen sudah disumbangkan ke dalam cincin membentuk ikatan pi. Oleh karena dalam cincin pirola kelebihan elektron, sedangkan atom nitrogen kekurangan elektron maka dalam pirola terjadi pengkutuban muatan secara parsial. Akibatnya, pirola bersifat polar. Sama seperti pada benzena, senyawa aromatik yang memiliki lima anggota dapat bereaksi melalui reaksi substitusi. Contoh: N H N H NO 2 N H SO 3 Asam 2 -pirolasulfonat 90 2 -nitropirola 80 Hem in sel darah m erah N N N N CH CH HC HC CH H 3 C H 2 C CH 3 C H CH 2 CH 3 H 2 C CH 2 C OH O H 3 C C H 2 H 2 C C HO O Fe Senyaw a Porfirin tersusun dari em pat cincin pirola m elalui ikatan aza -N=. Struktur ini merupakan dasar dari senyawa hemin dalam darah dan klorofil dalam hijau daun. Porfirin is built of four pirola rings w ith aza -N= bond. The strusture is backbone of hem e in t he blood and chlorofile in t he leaf. Note Catatan HNO 3 H 2 SO 4 0°C HNO 3 CH 3 CO 2 5°C Piridina SO 3 N HN N NH N N N N Porfirin